生物碱类药物分析.pptVIP

③?终点指示方法紫蓝蓝绿黄绿黄（碱性区）（酸性区）终点的颜色应用电位法校准。最常用的指示剂是结晶紫第62页，共97页，星期日，2025年，2月5日a.水分的影响及排除HAc和HClO4中都含有一定量的水分▲排除法：＊配制时，根据gHAc和HClO4含水量，加入计算量的醋酐。＊费休氏（Fischer）水分测定法准确测出HAc和HClO4中含水量，准确加入醋酐。④??注意事项第63页，共97页，星期日，2025年，2月5日◆水的膨胀系数是0.21×10-3/?C◆HAc膨胀系数是1.1×10-3/?C，较大，体积随温度变化较大，且还具有挥发性。测定样品与标定标准溶液时温度不同，应对浓度进行校正。b.?标准溶液的稳定性第64页，共97页，星期日，2025年，2月5日二、提取酸碱滴定法（一）原理与方法生物碱盐类可溶解于水，不溶于有机溶剂游离生物碱不溶于水，易溶于有机溶剂1.基本原理第65页，共97页，星期日，2025年，2月5日第66页，共97页，星期日，2025年，2月5日2.测定方法（1）直接滴定法--用于碱性较强的生物碱终点）（）残渣（）有机层（酸滴定液滴定中性乙醇，蒸干????????????????DBsolBB第67页，共97页，星期日，2025年，2月5日（2）剩余滴定法--用于碱性较弱的生物碱终点）残渣（）有机层（碱滴定液滴定定量过量的酸标准溶液，蒸干???????????????????D）（+++HBHsolBB第68页，共97页，星期日，2025年，2月5日(四）紫外光谱特征结构中具有共轭体系的生物碱均有紫外吸收，其中包括结构母核即为共轭体系的和只有部分结构为共轭系统的。紫外光谱的吸收峰位置除与其他化合物一样与共轭系统中助色团的种类、位置、数量有关外，需要特别指出的是，结构中的氮原子与发色团直接连接或参与发色团的生物碱，其吸收峰位置还与测定时溶剂的pH有关。第30页，共97页，星期日，2025年，2月5日第二节鉴别反应一、测定理化常数1.熔点和衍生物熔点2.比旋度第31页，共97页，星期日，2025年，2月5日二、一般化学反应鉴别法1.显色反应生物碱固体+显色试剂→颜色常用的显色试剂：浓硫酸、浓硝酸、钼硫酸、钒硫酸、硒硫酸、甲醛硫酸等第32页，共97页，星期日，2025年，2月5日2.沉淀反应常用的生物碱沉淀试剂为：1.重金属盐类，如K2HgI4、KBiI4、I2-KI、二氯化汞等；2.大分子酸类，如磷钼酸、硅钨酸等。第33页，共97页，星期日，2025年，2月5日三、特征鉴别反应（一）双缩脲反应-侧链具有氨基醇结构水层蓝色醚层紫红OH-乙醚第34页，共97页，星期日，2025年，2月5日铜配位化合物第35页，共97页，星期日，2025年，2月5日（二）Vitali反应—托烷生物碱莨菪醇第36页，共97页，星期日，2025年，2月5日氢溴酸山莨菪碱黄色深紫色??????3HNO发烟硫酸阿托品KOH醇制第37页，共97页，星期日，2025年，2月5日（三）绿奎宁反应喹核碱喹啉环--硫酸奎宁、硫酸奎尼丁第38页，共97页，星期日，2025年，2月5日H+翠绿色氨水褪色奎尼丁奎宁22或ClBr第39页，共97页，星期日，2025年，2月5日（四）紫脲酸胺反应KClO3+HCl紫色消失KOH氨气蒸干紫色+咖啡因茶碱--黄嘌啉类生物碱第40页，共97页，星期日，2025年，2月5日（五）Marquis反应--吗啡生物碱第41页，共97页，星期日，2025年，2月5日（六）官能团反应--吲哚生物碱1.利血平+新制香草醛→玫瑰红色2.红色绿色二甲氨基苯甲醛对利血平冰醋酸冰醋酸、硫酸??????????-+第42页，共97页，星期日，2025年，2月5日（七）还原反应--吗啡与磷酸可待因的区分反应第43页，共97页，星期日，2025年，2月5日第四节含量测定第44页，共97页，星期日，2025年，2月5日在水中碱性较弱，不能顺利地