上海交通 无机与分析化学第8章酸碱平衡与酸碱滴定法.pptVIP

3.多元酸、混合酸和多元碱的滴定多元酸分步滴定的条件：C0Ka1≥10－8；Ka1/Ka2＞104（105）.混合酸分步滴定的条件：CHA·KHA≥10－8CHA·KHA/CHB·KHB＞104（105）若不能分步滴定（？），则只能以第二计量点的指示剂滴定总量，条件为：多元酸(碱)的滴定涉及的问题多元酸能分步滴定的条件滴定计量点的pH值的计算指示剂的选择多元酸能分步滴定的条件:被滴定的酸足够强,cKan≥10-8相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大,若△pH=±0.2,允许Et=±0.3%,则需△lgKa≥5滴定化学计量点的pH值的计算以H3A为例：前提：可以分步滴定sp1:H2A-按酸式盐计算pH=1/2(pKa1+pKa2)sp2:HA2-按酸式盐计算pH=1/2(pKa2+pKa3)sp3:A3-按多元碱计算[OH-]==Kb1c’Kw/Ka3·c’注意C’＝1/3C0！pH0100200300400(T%)10.09.45.04.4pKa△lgKa2.127.2012.365.085.16H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp2sp1NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4cKa310-8cKa210-8cKa110-8pHsp2=9.66百里酚酞至浅蓝(10.0)pHsp1=4.70MO至黄(4.4)sp3呢？强碱（酸）滴定强酸（碱）强碱滴定强酸NaOH滴定HCl强酸滴定强碱HCl滴定NaOH缓冲溶液的配制采用相同浓度的弱酸（或弱碱）及其盐溶液按不同体积混合来配制所需缓冲溶液。采用在一定量的弱酸中加一定量的强碱，通过中和反应生成的盐和剩余的弱酸组成缓冲溶液。3.采用在一定量的弱酸（或弱碱）溶液中加入固体盐类的配制。能否配制一种全域的缓冲溶液？怎么配？

电位缓冲体系沉淀缓冲体系金属离子缓冲体系其它缓冲体系原理何在？

*应当指出：在讨论问题时都是应用近似计算公式，并不考虑离子强度对计算结果的影响。欲配制较精确pH值的缓冲溶液时，除了利用活度计算外，必要时还可利用仪器进一步测定并校准。三、酸碱滴定法关于酸碱滴定方法：常见的用于常量体系测定无机或有机物含量的方法；包括一元滴定和多元滴定及非水溶剂体系中的滴定等内容；滴定体系包括滴定剂（往往是标准溶液）、终点指示体系、待测液等；强调定量的概念及基本操作技能；强调如何用酸碱滴定来达到准确测定未知物含量的目的。一般的计算均用简便计算法！？1.酸碱滴定终点的指示方法*酸碱滴定终点指示方法分为电位法和指示剂法：指示剂法是利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点；酸碱指示剂一般是有机弱酸(HIn)或弱碱，当溶液中的pH值改变时，指示剂由于结构的改变而发生颜色的突变。指示剂的特征：①HInIn-KHIn（数值是否要越大越好？）；②HIn与In-颜色有较大的差异。甲基橙(MO)酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色H+OH-红3.1橙4.04.4黄pKa=3.4有机化合物的结构与颜色由σ键形成的饱和有机物其结构较牢固，激发电子所需能量较高，吸收的光波是在频率较高的远紫外区，所以是无色的。由于激发π键的π电子所需的能量较低，这种能量的光波处于紫外及可见光区域，如官能团：

＞C＝C＜、＞C＝O、－N＝N－、－N＝O、C＝S等，有可能有色。当有多个生色团并且共轭时，由于共轭体系中电子的离域作用，而使π电子易激发，这类有机物可吸收可见光区域的光，那么它们就显色。酚酞的变色原理共轭结构

终点指示原理：HIn+H2O====H3O++In-KHIn甲基橙的δ-pH图02468pHpKa=3.4,红橙黄3.14.40.660.340.