《烟草化学》全套教学课件_301-400.pptxVIP

五、生物碱的分类

可按来源和化学性质分类，也可按来源结合化学结构分类。本书根据生物碱所含的碳和氮组成的基本结构，将生物碱分成：四氢吡咯族、六氢吡啶族、吡啶-吡咯族、缩双四氢吡咯族、缩双六氢吡啶族、喹啉族、异喹啉族、吲哚族、咪唑族、喹唑啉族、嘌呤族、菲环族、甾型生物碱以及非杂环族生物碱等。

cncoc,

古柯叶碱

(四氢吡咯族)

於碱阿托品

(吡啶-吡咯族)

羽扇豆碱鹰爪破(缩双六氢吡啶族)

狗舌草碱

(缩双四氢吡咯族)

胡椒碱

(六氢吡啶族)

例如：

罂粟碱

(异喹啉族)

吐根碱

(异喹啉族)

金鸡纳碱(喹啉族)

(吲哚族)

毒扁豆碱

麦角新碱

毛果芸香碱(咪唑族)

咖啡碱《嘌呤族)

吗啡碱(菲环族)

常山碱

(喹唑啉族)

番木整碱(吲哚族)

蛇根草素(吲哚族)

麻黄碱秋水仙碱

(非杂环族)

·贝母素甲

(甾型植物碱)

六、生物碱的性质与鉴别

(一)生物碱的通性1.性状

多数生物碱由C、H、0、N元素组成。极少数分子中含有C1、S等元素。多数生物碱呈结晶形固体，有些是非晶形粉末，少数为液体。

物碱多数有苦味，有些刺激唇舌有焦灼感。

多数生物碱是无色的，但分子中有共轭结构可呈现颜色。

2.旋光性

很多生物碱是手性分子，具有旋光性，生物碱多数是左旋光体。

生物碱的生理活性与旋光性有关。通常左旋光体的生理活

性比右旋光体强。如乌头中左旋体去甲乌药碱具有强心的作用，而其它植物中右旋体无强心作用。L-莨菪碱的扩瞳作用比D-

莨宕碱强100倍。

也有少数生物碱右旋体的生理作用强于左旋体。如古柯碱局部麻醉作用是右旋体强。

在20世纪60年代，镇静药沙利度胺(thalidomide,又名“反应停”)是以两个对映体的混合物(消旋体)用作缓解妊娠反应药物的。后来发现，在欧洲服用过此药的孕妇中有不少产下海豚状畸形儿，成为震惊国际药界的悲惨事件。随后的研究表明：沙利度胺的两个对映体中只有(R)-对映体具有缓解妊娠反应作用，而(S)-对映体是一种强力致畸剂，在妊娠第1～2个月内服用会导致胎儿畸形。

●典型的与构型有关的例子

沙利度胺

海豚

3.溶解性

绝大多数生物碱是仲胺和叔胺，是亲脂性生物碱，易溶于苯、乙醚、卤代烃、氯仿等有机溶剂。少数季铵型生物碱易溶于水。少数小分子生物碱能溶于水，也溶于有机溶剂。

4.碱性

生物碱分子中含有氮元素，因此有碱性，碱性受N的杂化状态、电子效应、空间效应的影响。

5.沉淀反应

生物碱能与多种试剂反应生成沉淀物，常用这种性质分离提纯生物碱。

6.显色反应

某些纯的生物碱单体能与由浓无机酸为主的试剂反应，生成不同颜色，这种试剂称为生物碱显色试剂，可以用来鉴别个别生物碱。

生物碱与许多试剂显不同的颜色，常见的有以下几种：

1)Mandelin试剂为1%钒酸铵的浓硫酸溶液。它与阿托品显红色；奎宁显淡橙色；吗啡显蓝紫色；可待因显蓝色；士的宁显蓝紫色到红色。

2)Fröhde试剂为1%钼酸钠或5%钼酸铵的浓硫酸溶液。它

与乌头碱显黄棕色；吗啡显紫色转棕色.可待因显暗绿色至淡黄色；黄连素显棕绿色；秋水仙碱显黄色；阿托品和士的宁等不显色。

3)Marquis试剂为30%甲醛溶液0.2mL与10mL浓硫酸混合。它与吗啡显橙色至紫色；可待因显洋红色至黄棕色；古柯碱和咖啡碱不显色。

4)浓硫酸与秋水仙碱显黄色；可待因渐显淡蓝色；小檗碱显绿色；阿托品、古柯碱、吗啡及士的宁等不显色。

5)浓硝酸与吗啡显红蓝色至黄色；可待因显黄色；士的宁显黄色；乌头碱显红棕色；阿托品、古柯碱、咖啡碱不显色。

6)浓盐酸与藜芦碱显红色；小檗碱在加氨水情况下可显红色；其他大部分生物碱均不显色。

(二)鉴别

鉴别生物碱常用的试剂为碘化铋钾(dragendorff)试剂。

其配制方法：溶液I为0.85g次硝酸铋溶于10mL冰醋酸及

40mL水中；溶液Ⅱ为8g碘化铋钾溶于20mL水中。取溶液

I、溶液Ⅱ等体积混合液1mL与2mL乙酸、10mL水混合即可用于显色试验。加入该试剂的含生物碱试液显棕黄色。

(三)总生物碱的提取方法

有：溶剂法、离子交换树脂法和沉淀法。

1.溶剂法

这是最常用的方法。提取速率与溶剂用量(一般7~10倍)、原料粉碎度、操作条件(如温度、搅拌)等因素有关。

如采用超声波工业规模地提取萝芙木根生物碱时，提取时间