稿PP含氮有机化合物A.pptVIP

logo季铵碱的消除反应(E2):---Hofmann规则有?-H的季铵碱受热发生消除反应时主要生成双键上烷基最少的烯烃，这一规律称为Hofmann规则。对比:PART1无?-H的季铵碱受热分解时则发生SN2反应，生成叔胺和醇。第一章节1．乙二胺单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，请尽量言简意赅地阐述观点。CH2－COOHN－CH2CH2－N乙二胺四乙酸（EDTA）HOOC－CH2HOOC－CH2重要化合物CH2－COOH三、胺的物理性质室温下，除甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体外，其它胺均为液体或固体。胺是极性化合物，除叔胺外，伯胺和仲胺都能形成分子间氢键，但氮的电负性小于氧，伯胺和仲胺分子间形成的氢键也弱于醇分子间的氢键，故胺的沸点比相对分子质量相近的非极性化合物高，比醇或羧酸的沸点低。叔胺由于不能形成分子间氢键，其沸点比其同分异构体的伯胺或仲胺低。伯、仲和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔合，因此低级胺易溶于水。一元胺的溶解度分界线在六个碳左右。胺也可溶于醚、醇、苯等有机溶剂。芳香胺毒性较大，液态芳胺还可被皮肤吸收，因此应注意避免吸入或接触芳胺而中毒。1,5-戊二胺（尸胺）1,4-丁二胺（腐肉胺）H2NCH2CH2CH2CH2NH2H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2低级脂肪胺具有氨的气味或臭鱼腥味。蛋白质腐烂时能产生极臭而剧毒的丁二胺及戊二胺。四、胺的化学性质01添加标题碱性添加标题RNH2+HClRN+H3Cl-04添加标题:NH3＋H＋0203添加标题R－NH2＋H2O＋OH－－NH2CH3NH2NH3pkb3.384.769.40（1）脂肪胺的碱性比氨强；芳香胺的碱性比氨弱。即碱性:脂肪胺＞氨＞芳香胺脂肪胺在水溶液中，仲胺的碱性最强:(CH3)2NHCH3NH2(CH3)3Npkb3.273.384.21在脂肪胺中，由于烷基的+I效应，使氨基上的电子云密度增加，接受质子的能力增强，所以脂肪胺的碱性大于氨。气态碱性:NH3RNRHRNH2RNRRHOH2HOH2R－HOH2R2－HOH2HOH2HOH2R3－溶剂化程度减弱………………在水溶液中，胺分子中，氮上连接的氢愈多，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性也愈强；氮上取代的烃基愈多，空间位阻愈大，使质子不易与氮原子接近，胺的碱性也就愈弱。综合以上两种效应的作用结果，脂肪胺类化合物(在水溶液中)的碱性：NH3RNRHRNH2RNRR芳香胺中，由于氨基的未共用电子对与芳环的大π键形成p-π共轭体系，使氨基上的电子密度降低，接受质子的能力减弱，所以它的碱性比氨弱。胺的碱性强弱顺序：脂肪族仲胺脂肪族伯胺脂肪族叔胺氨芳香族伯胺芳香族仲胺芳香族叔胺NH3R－NH2＋HCl→Cl－氯化苯铵苯胺盐酸盐NH2·HCl问题:如何分离苯胺与甲苯的混合物?2．烷基化R－NH2＋R－X→R2NH＋HXR2NH＋R－X→R3N＋HXR3N＋R－X→R4N＋X-(C2H5)4N+I－＋Ag2O＋H2O→(C2H5)4N＋OH－＋AgI碘化四乙铵氢氧化四乙铵NH2＋2CH3OH-Al2O3△-N(CH3)2＋2H2O3．酰基化01R－C－Cl＋NH3→R－C－NH2＋HCl添加标题02CH3－C－Cl＋H2NCH3→CH3－C－NHCH3＋HCl添加标题03CH3－C－Cl＋HN(CH3)2→CH3－C－N＋HCl添加标题04CH3添加标题05CH3添加标题HO－－NH2(CH3CO)2O扑热息痛HO－－NH－C－CH3O||磺酰化反应----也称为兴斯堡(Hinsberg)反应:3o胺+磺酰氯