无机合成化学41低热固相合成反应.pptVIP

拓扑化学控制原理溶液中反应物分子处于溶剂的包围中．分子碰撞机会各向均等，因而反应主要由反应物的分子结构决定。但在固相反应中，各固体反应物的晶格是高度有序排列的，因而晶格分子的移动较困难，只有合适取向的晶面上的分子足够地靠近，才能提供合适的反应中心，使固相反应得以进行，这就是固相反应特有的拓扑化学控制原理。甲基的迁移，生成重排反应产物(内盐)：例如，Sukenik等研究对二甲氨基苯碳酸甲酯(mp95℃)的热重排反应，发现在室温下即可发生01该反应随着温度的升高，速率加快。然而，在单击此处添加小标题02熔融状态下，反应速率减慢。在溶液中反应不发生。单击此处添加小标题03该重徘反应是分子间的甲基迁移过程。晶体结构表单击此处添加小标题04明甲基C与另一分子N之间的距离(C-N)为0.354nm，单击此处添加小标题05与范德华半径(0.355nm)相近，这种结构是该固相反单击此处添加小标题06应得以发生的关键。单击此处添加小标题分步反应溶液中配位化合物存在逐级平衡，各种配位比的01化合物平衡共存，如金属离子M与配体L有下列平衡02(略去可能有的电荷)：03各种型体的浓度与配体浓度、溶液pH等有关。由于固相化学反应一般不存在化学平衡，因此可以通过精确控制反应物的配比等条件，实现分步反应，得到所需的目标化合物。嵌入反应添加标题具有层状或夹层状结构的固体，加石墨、MoS2、添加标题TiS2等都可以发生嵌入反应，生成嵌入化合物。这是添加标题因为层与层之间具有足以让其它原子或分子嵌入的距添加标题离，容易形成嵌入化合物。Mn(OAc)2与草酸的反应就添加标题是首先发生嵌入反应，形成的中间态嵌入化合物进一添加标题步反应便生成最终产物。固体的层状结构只有在固体添加标题存在时才拥有，一旦固体溶解在溶剂中，层状结构不添加标题复存在，因而溶液化学中不存在嵌入反应。2.3固相反应与液相反应的差别固相化学反应与液相反应相比，尽管绝大多数得到相同的产物，但也有很多例外。即虽然使用同样摩尔比的反应物，但产物却不同，其原因当然是两种情况下反应的微环境的差异造成的。具体地，可将原因归纳为以下几点：反应物溶解度的影响若反应物在溶液中不溶解，则在溶液中不能发生化反应，如4-甲基苯胺与CoCl2·6H2O在水溶液中不反应，原因就是4-甲基苯胺不溶于水中，而在乙醇或乙醚中两者便可发生反应。Cu2S与(NH4)2MoS4，n-Bu4NBr在CH2Cl2中反应产物是(n-Bu4N)2MoS4)，而得不到固相中合成的(n-Bu4N)4[Mo8Cu12S32]，原因是CuS在CH2Cl2中不溶解。产物溶解度的影响NiCl2与(CH3)4NCl在溶液中反应，生成难溶的长链一取代产物[(CH3)4N]NiCl3，而以固相反应，则可以生成一取代的[(CH3)4N]NiCl3和二取代的[(CH3)4N]2NiCl4分子化合物。热力学状态函数的差别K3[Fe(CN)6]与KI在溶液中不反应，但固相中反应可以生成K4[Fe(CN)6]和I2，原因是各物质尤其是I2处于固态和溶液中的热力学函数不同，加上I2(s)的易升华挥发性，从而导致反应方向上的截然不同。溶液反应受热力学控制，而低热固相反应往往受动力学和拓扑化学原理控制，因此，固相反应很容易得到动力学控制的中间态化合物；利用固相反应的拓扑化学控制原理，通过与光学活性的主体化合物形成包结物控制反应物分子构型，实现对映选择性的固态控制反应的因素不同单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。您的内容已经简明扼要，字字珠玑，但信息却千丝万缕、错综复杂，需要用更多的文字来表述；但请您尽可能提炼思想的精髓，否则容易造成观者的阅读压力，适得其反。正如我们都希望改变世界，希望给别人带去光明，但更多时候我们只需要播下一颗种子，自然有微风吹拂，雨露滋养。恰如其分地表达观点，往往事半功倍。当您的内容到达这个限度时，或许已经不纯粹作用于演示，极大可能运用于阅读领域；无论是传播观点、知识分享还是汇报工作，内容的详尽固然重要，但请一定注意信息框架的清晰，这样才能使内容层次分明，页面简洁易读。如果您的内容确实非常重要又难以精简，也请使用分段处理，对内容进行简单的梳理和提炼，这样会使逻辑框架相对清晰。不对称合成。溶液反应体系受到化学平衡的制约，而固相反应中在不生成固熔体的情形下进行，因此固相反应的产率往往都很高。化学平衡的影响三低热固相反应在合成中的应用低热固相反应由于其独有的特点，在合成化学中01已经得到许多成功的应用