2025高三二轮化学大题逐空抢分 四 有机合成与推断.docx

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1．(2024·甘肃卷)山药素-1是从山药根茎中提取的具有抗菌消炎活性的物质，它的一种合成方法如下图：

(1)化合物Ⅰ的结构简式为____________。由化合物Ⅰ制备化合物Ⅱ的反应与以下反应________的反应类型相同。

A．C6H12＋Cl2eq\o(――→,\s\up7(光照))C6H11Cl＋HCl

B．C6H6＋3Cl2eq\o(――→,\s\up7(光照))C6H6Cl6

C．C2H4Cl2eq\o(――→,\s\up7(500～550℃))C2H3Cl＋HCl

D．C3H6＋Cl2eq\o(――→,\s\up7(500～600℃))C3H5Cl＋HCl

(2)化合物Ⅲ的同分异构体中，同时满足下列条件的有________种。

①含有苯环且苯环上的一溴代物只有一种；

②能与新制Cu(OH)2反应，生成砖红色沉淀；

③核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积之比为1∶2∶3∶6。

(3)化合物Ⅳ的含氧官能团名称为________。

(4)由化合物Ⅴ制备Ⅵ时，生成的气体是__________。

(5)从官能团转化的角度解释化合物Ⅶ转化为山药素-1的过程中，先加碱后加酸的原因______________________。

答案：(1)AD(2)6(3)羟基、醚键、醛基(4)CO2

(5)提高化合物Ⅶ的转化率

解析：化合物Ⅰ的分子式为C9H12O2，在光照的条件下和氯气发生取代反应得化合物Ⅱ，故化合物Ⅰ的结构简式为；化合物Ⅴ转化为化合物Ⅵ发生脱羧反应，有CO2生成。

(2)化合物Ⅲ为，分子式为C10H12O4，同时满足下列条件：①含有苯环且苯环上的一溴代物只有一种，说明苯环上只有一种化学环境的氢原子；②能与新制Cu(OH)2反应，生成砖红色沉淀，说明有醛基或HCOO—，根据分子式，不饱和度为5，除去苯环的不饱和度，只有一个醛基或HCOO—；③核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积之比为1∶2∶3∶6，说明分子中有4种不同化学环境的氢原子，数目分别为1、2、3、6，故满足条件的同分异构体有、、、、

、，共6种。

2．(2024·江苏卷)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：

(1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和________。

(2)A→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为______________。

(3)C→D的反应类型为________；C转化为D时还生成H2O和________(填结构简式)。

(4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：______________。碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与FeCl3溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。

(5)已知：HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。

答案：(1)酮羰基(2)(3)消去反应N(CH3)3

(4)

(5)

3．(2023·湖北卷)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：

回答下列问题：

(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳________键断裂(填“π”或“σ”)。

(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有________种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为________________________。

(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。

(4)G的结构简式为________。

(5)已知：eq\o(――――→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))＋H2O，H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为I()和另一种α，β-不饱和酮J，J的结构简式为______________。若经此路线由H合成I，存在的问题有________(填标号)。

a．原子利用率低 b．产物难以分离

c．反应条件苛刻 d．严重污染环境

答案：(1)π(2)7(3)乙酸丙酮(4)

(5)ab

解析：A为CH2===CH2，与HBr发生加成反应生成B(CH3CH2Br)，B与Mg在无水乙醚中发生反应生成C(CH3CH2MgBr)，C与CH3COCH3反应生成D()，D在氧化铝催化下发生消去反应生成E()，E和碱性高锰酸钾反应生成F()，参考D～E反应，F在氧化铝催化下发生消去反应生成G()，G与发生加成反应生成二酮H。

(2)D为，分子式为C5H1