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(二)一元弱碱溶液H+第32页,共54页,星期六,2024年,5月【例2-9】计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。解:∵c/Kb500第33页,共54页,星期六,2024年,5月(三)多元弱酸溶液能释放出多个质子的弱酸称为多元弱酸总的解离任何多元弱酸中:离解特点:部分解离;分步解离。如:==8.91×10-8==1.12×10-12H2SS2-+2H+以第一步为主,当作一元弱酸处理。H2SS2-+2H+第34页,共54页,星期六,2024年,5月【例2-10】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.91×10-8,Ka2=1.12×10-12。解:设[H+]=χmol·L-1[HS-]≈[H+]≈9.44×10-5mol·L-1可直接用一元弱酸的近似公式计算:[H+]≈==9.44×10-5mol·L-1忽略第二步电离∵c/Ka1=>5009.44×10-59.44×10-5x==1.12×10-12[S2-]=x=1.12×10-12mol·L-1[S2-]≈Ka2第35页,共54页,星期六,2024年,5月(三)多元弱酸溶液结论:㈠当多元弱酸的Ka1Ka2Ka3、Ka1/Ka2>102时,可当作一元弱酸处理,求[H+]。㈡多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2,与酸的浓度关系不大。H3PO4溶液中,[HPO42-]=Ka2第36页,共54页,星期六,2024年,5月(四)多元弱碱溶液能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等.如:∵×=Kw∴=Kw/=1.00×10-14/(4.68×10-11)=2.14×10-4同理:=Kw/=1.00×10-14/(4.47×10-7)=2.24×10-8∴以第一步质子转移平衡为主∴第37页,共54页,星期六,2024年,5月【例2-11】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/(4.68×10-11)=2.14×10-4=1.0×10-14/(4.46×10-7)=2.24×10-8Kb2=Kw/Ka1pOH=2.33pH=14.00-2.33=11.67第38页,共54页,星期六,2024年,5月(五)两性物质溶液既能结合质子又能释放质子的物质为两性物质。比较重要的两性物质有三类。⒈两性阴离子溶液HA-+H2OH3O++A2-或HA-H++A2-HA-+H2OH2A+OH-设[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]根据质子平衡∴[H+]=[A2-]+[OH-]﹣[H2A]第39页,共54页,星期六,2024年,5月又∴近似处理:若则再根据H2A的两步解离平衡,得:第40页,共54页,星期六,2024年,5月【例2-12】计算0.10mol?L-1NaHCO3溶液的pH值。解:∵=4.90×10-9(mol·L-1)∴pH=9﹣lg4.90=8.31第41页,共54页,星期六,2024年,5月2.弱酸弱碱组成的两性物质溶液以NH4Ac为例:NH4++H2ONH3+H3O+Ac-+H2OHAc+OH-∵∴第42页,共54页,星期六,2024年,5月近似处理:若则【例2-13】计算0.10mol·L-1NH4Ac溶液的pH值,已知NH4+的Ka为5.59×10-10,HAc的Ka′为1.76×10-5。解:∵c·Ka20Kwc20Ka′∴pH=8﹣lg9.92=7.00第43页,共54页,星期六,2024年,5月3.氨基酸(NH3+RCOO-)以甘氨酸为例:NH3+CH2COO-+H2ONH2CH2COO-+H3O+Ka=1.56×10-10Kb’=2.24×10-12NH3+CH2COO-+H2O
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