非金属原子簇化合物.pptVIP

第5章非金属原子簇化合物;BCNOF

空轨道孤电子对

1123;;硼烷(Borane);闭式?BnHn2?巢式?BnHn+4蛛网式?BnHn+6;B4H10四硼烷(10)B4H4+6

B5H9五硼烷(9)B5H5+4

B5H11五硼烷(11)B5H5+6

B6H10六硼烷(10)B6H6+4

B6H12六硼烷(12)B6H6+6

B12H122–十二硼烷阴离子(B12H12+2)

m=2闭式（closo)

m=4巢式(nido)通式：BnHn+m

m=6蛛网式(arachno);2.硼烷的特点：

热稳定性差

化学稳定性差(自燃,水解)

燃烧值大(?G小)

毒性大

3.硼烷的制备:B2H6作起始物(用BF3制备B2H6)

B2H6(g)??2BH3(g)

B2H6(g)+BH3(g)??B3H7(g)+H2(g)

B3H7(g)+BH3(g)??B4H10(g)

;arachnoBnHn+6

3个BHB6e

2个BBB4e

0个BB0

3个BH26e

5个BH10e

总电子:26e

styx(3203)表示;三种硼烷之间的关系;;斜线方向:–BH,+2H

水平方向:+2H;三.硼烷的骨架电子对规则(Wade规则);硼烷结构和骨架电子对数的关系;Wade规则的应用：

骨架电子对分子构形

B2H62+2巢式(nido)

B4H104+3蛛网(arachno)

B5H95+2巢式(nido)

B5H115+3蛛网(arachno)

B6H106+2巢式(nido)

B10H1410+2巢式(nido)

B12H122–12+1闭式(closo);四.碳硼烷及金属碳硼烷衍生物;碳硼烷相应的硼烷

1,2-C2B10H12(B12H122–)

1-SB9H9（B10H102?）

1-SB11H11（B12H122?）

1,2-CPB10H11（B12H122?）

;;;;InorganicChemistry

2001,cover

SalutetoFredHawthorne

IcosahedralB12H122–

40years;五.富勒烯(Fullerenes)化学;S0.9p2.28杂化，30个6/6双键，热力学稳定性比石墨差可被还原

和自由基、亲核试剂加成???化学修饰;富勒烯及碳纳米管的主要研究方面

1.制备和分离

理论计算

化学修饰

a.富勒烯的超导化合物