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25℃,下:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)CO2+2H2O+1.5O2+1.5O23.标准摩尔反应焓随温度的变化—基希霍夫公式(Kirchhoff’sLaw)通过在不同温度间设计途径(方法与前同),推导得到其中?rH?m(T2)=?rH?m(T1)+?H1+?H2T2反应物T1生成物T1反应物T2生成物?rH?m(T1)?rH?m(T2)?H1?H2气相反应A(g)+B(g)==Y(g)在500℃,100kPa进行时,Q,W,?rHm?,?rUm?各为多少,并写出计算过程。已知数据:物质?fHm?(298K)/kJ·mol?1Cp,m/J·K?1·mol?1 A(g) -235 19.1 B(g) 52 4.2 Y(g) -241 30.0 (Cp,m的适用范围为25~800℃。)例题:解:?rHm?(298K)=-58kJ·mol?1?rHm?(773K)=?rHm?(298K)+∑?BCp,m(B)=6.7J·K?1·mol?1则?rHm?(773K)=-54.82kJ·mol?1Q=?rHm?(773K)=-54.82kJ·mol?1?Um?=?Hm?-[∑νB(g)]RT=-48.39kJ·mol?1W=-(pV)=-[∑νB(g)]RT=6.43kJ·mol?1习题已知CH3COOH(g),CH4(g),CO2(g),的平均定压热容分别为52.3J·mol–1·K–1,37.7J·mol–1·K–1,31.4J·mol–1·K–1。试由附录中的各化合物的标准摩尔生成焓计算1000K时下列反应的?rH?m。CH3COOH(g)=CH4(g)+CO2(g)习题?rH?m(1000k)=?rH?m(25℃)+?H1+?H2+?H325℃CH3COOH(g)25℃CO2(g)25℃CH4(g)+?rH?m(25℃)1000kCH3COOH(g)1000KCO2(g)1000KCH4(g)+?rH?m(1000k)?H3?H2?H1习题?rHΘm(1000k)=?rHΘm(25℃)+?H1+?H2+?H3=?fHΘm(CH4,g,25℃)+?fH?m(CO2,g,25℃)–?fHΘm(CH3COOH,g,25℃)+(37.7+31.4–52.3)?(1000–298.15)?10?3kJ·mol–1=–24.3kJ·mol–14.恒容反应热与恒压反应热的关系反应物生成物(3)(2)恒容生成物对于理想气体,所以:与的关系当反应进度为1mol时: 或无气体参加时非恒温反应过程热的计算举例(1)燃烧反应的最高火焰温度状态函数法:设计包含298.15K、标准态下的反应途径以非恒温反应——绝热反应为例予以介绍。(2)爆炸反应的最高温度、最高压力(恒压、绝热)(恒容、绝热)xCO2(g)+yH2O(g)Qp=ΔH=0
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