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第7章分子重排反应

7.1重排反应的定义及分类在有些反应中，原子或基团迁移使碳骨架的位置发生变化，这种反应称为重排反应

7.1.1分子内重排及分子间重排分子内重排反应发生于反应物分子内部，在反应过程中，迁移基团只是从分子的一部分转移到另一部分，但始终没有脱离开反应物分子而裂解下来。分子间重排反应中，迁移基团先与反应物分子中的迁移始点脱离，然后与分子中的迁移终点结合。

7.1.2按反应历程分类根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质可将重排反应分为亲核重排、亲电重排和自由基重排。亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电子的迁移终点。亲电重排是迁移基团不带电子向富电子的迁移终点转移。自由基重排是带着一个电子的迁移。

7.2亲核重排

7.2.1瓦格奈尔-梅尔外英（Wager-Meerwein）重排当醇羟基的碳原子与三级碳或二级碳原子相连时，在酸催化的脱水反应中，常常会发生重排反应，称为Wager-Meerwein重排。

7.2.2频哪醇（Pinacol）重排哪一个羟基质子化离去，取决于碳正离子的稳定性；通常能提供电子，稳定正电荷较多的基团优先迁移。

7.2.3DemjanovRearrangment

7.2.4Tiffeneau-DemjanovRearrangement

7.2.5MeinwaldRearrangement

7.3亲电重排SN2mechanism

7.3.1BrookRearrangement

7.3.2FavorskiiRearrangement

7.3.3PayneRearrangement

7.3.4[1,2]-WittigRearrangement

7.3.5StevensRearrangement

7.3.61,2-DiketoneRearrangement

7.4卡宾、氮烯重排

7.4.1CurtiusRearrangement

7.4.2HofmannRearrangement

7.4.3LossenRearrangement

7.4.4WolffRearrangement

7.4.5BeckmannRearrangement

7.4.6TiemannRearrangement

7.5芳环上的重排联苯胺重排弗里斯（Fries）重排

克莱森（Claisen）重排