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亚甲基蓝法测定油田污水中硫化物实验装置及条件的优化

摘要：本文对亚甲基蓝分光光度法测定油田污水中硫化物的预

处理装置和实验条件进行了改进和优化，使亚甲基蓝分光光度法具

有较高的准确度、精密度和回收率，并且操作、清洗更简便。标准

曲线的线性范围可由0.005mg/l～0.700mg/l扩展到0.000mg/l～

1.239mg/l。

关键词：亚甲基蓝分光光度法硫化物酸化吹气吸收装置

一、前言

油田污水中硫化物是指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫

化物，通常测定的水中硫化物是指溶解的h2s、hs-及酸可溶性金

属硫化物。目前测定污水中硫化物含量主要有碘量法和亚甲基蓝分

光光度法，其中对于硫化物含量较低的油田污水采用国标gb/t

16489-1996《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》。

二、试验部分

1.试验原理

样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移

到盛有乙酸锌-乙酸钠的吸收显色管中，在fe3+存在下，n，n-二甲

基对苯二胺和s2-生成蓝色的络合物亚甲基蓝，于665nm波长处测

定其吸光值。

2.预处理装置的改进

gb/t16489-1996《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》

中酸化╟吹气╟吸收预处理装置分为加酸、通氮和排硫化氢3个管

路，反应瓶为双颈瓶，存在装置弯管、接口较多，清洗较困难等

不足，需要对该预处理装置进行改进。

2.1将反应瓶由双颈瓶改为单颈瓶，容积为500ml，取消直型冷

凝管，产生的硫化氢从加酸-吹气装置的外管排出。

2.2将加酸、通氮、排硫化氢集中于一体，安装于瓶颈中部，分

为内外两个管路，内管的反应瓶内弯管部分改为直管，用于加酸

和吹入氮气，外管用于排出硫化氢气体。改进后的加酸╟吹气╟

吸收装置各部分均由玻璃磨口连接，避免h2s气体损失。

2.3吸收管底部直径由原来的1cm增加到2cm，体积由原来的50ml

增大到100ml。将吸收显色管的排气口缩至约1.5mm，其作用是增

加排气阻力，提高吸收液对硫化氢的吸收效率。

3.样品中硫化物的固定

向棕色取样瓶中加入乙酸锌╟乙酸钠溶液，再注满水样，然后加

入氢氧化钠溶液。通常每升水样中加入乙酸锌╟乙酸钠2ml，氢氧

化钠溶液1ml。

4.绘制标准曲线

取7个100ml容量瓶，各加入20ml乙酸锌╟乙酸钠溶液，分别

吸取0、1ml、2ml、4ml、6ml、8ml、10ml硫化钠标准使用液移至

容量瓶中，加水至约60ml；取10mln，n-二甲基对苯二胺溶液移

至容量瓶中，倒转混匀，加入1ml硫酸铁胺溶液，密塞并充分摇匀。

放置10min后，用水稀释至刻度，摇匀。用1cm比色皿，以水为参

比，于665nm处测量其吸光度。

5.样品测试步骤

5.1连接酸化╟吹气╟吸收装置并通氮气检查气密性；吸取20ml

乙酸锌-乙酸钠溶液，加入吸收显色管中；取一定体积的污水样品

至反应瓶，加5ml抗氧化剂，加水至总体积约200ml。接通氮气，

以250ml/min的速度吹气3min。

5.2取出顶部接管，向加酸通氮管内加入10ml磷酸溶液，并重接

顶部接管，旋开加酸通氮管活塞，以250ml/min的速度吹气1h。

5.3关闭气源，向吸收管内加入10mln，n-二甲基对苯二胺溶

液，混匀；再加入1ml硫酸铁胺溶液，充分混匀，放置10min后将

吸收显色管内溶液完全移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇

匀；用1cm比色皿，以水为参比，于665nm处测量其吸光度。测得

的吸光度扣除空白实验的吸光度后，根据校准曲线计算硫化物的含

量。

三、试验结果与讨论

1.标准曲线

以表1中标准溶液的吸光度为横坐标，以对应的标准溶液中硫化

物的浓度（mg/l）为纵坐标绘制标准曲线，回归方程为：

y=1.2808x+0.005（r2=0.9995），相关系数0.999以上。说明硫化

物在0.000mg/l～1.239mg/l的浓度范围内线性良