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化学平衡;5.1.1化学平衡的基本特征;;化学平衡特征
平衡前提:封闭、恒温、可逆反应。
平衡条件:
在一定条件下,可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下。
平衡标志:从客观上,系统的组成不再随时间而变,这是最大限度。
化学平衡是动态平衡,可移动?达新平衡。
平衡组成与达到平衡的途径无关,决定始态和终态。
满足平衡定律。
;5.1.2平衡常数和标准平衡常数表达式;则Kc和Kp的关系:;标准平衡常数;对于一般的化学反应;多重平衡原理;;?5.1.3平衡常数与反应速率常数的关系;5.1.4标准平衡常数的实验测定;解:2GeO(g)+W2O6(g)2GeWO4(g)
开始pB/kPa100.0100.00
变化pB/kPa-98.098.0
平衡pB/kPa100.0-98.0100.0-98.0
p(GeO)=100.0kPa-98.0kPa=2.0kPa
p(W2O6)=100.0kPa-kPa=51.0kPa;平衡转化率;5.2化学平衡定律和经验平衡常数;5.2.1判断反应的程度;5.2.2预测反应方向;反应商判据;;5.2.3计算平衡组成;解:CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)
开始cB/(mol·L-1)0.03500.02700
开始pB/kPa108.583.70
变化pB/kPa-(83.7-x)-(83.7-x)(83.7-x)
平衡pB/kPa24.8+xx(83.7-x);平衡时:
p(CO)=24.8kPa
p(Cl2)=2.3?10-6kPa
p(COCl2)=83.7kPa;;5.3.1浓度对化学平衡的影响;例5-6298K时,反应
Fe2+(aq)+Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)
的K=3.2。
(1)当C(Ag+)=1.00×10-2mol·L-1,C(Fe2+)=0.100mol·L-1,C(Fe3+)=1.00×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行?
(2)平衡时,Ag+,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少?
(3)Ag+的转化率为多少?
(4)如果保持Ag+,Fe3+的初始浓度不变,使C(Fe2+)增大至0.300mol·L-1,求Ag+的转化率.;解:(1)计算反应商,判断反应方向;c(Ag+)=8.4×10-3mol·L-1
c(Fe2+)=9.8410-2mol·L-1
c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1
;(3)求Ag+的转化率;5.3.2压力对化学平衡的影响;2.体积改变引起压力的变化
对于有气体参与的化学反应
aA(g)+bB(g)yY(g)+zZ(g);;3.惰性气体的影响
(1)在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩,Σ?B≠0,平衡向气体分子数减小的方向移动,Σ?B=0,平衡不移动。
(2)对恒温恒容下已达到平衡的反应,引入惰性气体,反应物和生成物pB不变,J=K,平衡不移动。
(3)对恒温恒压下已达到平衡的反应,引入惰性气体,总压不变,体积增大,反应物和生成物分压减小,如果Σ?B≠0,平衡向气体分子数增大的方向移动。;;另则故;例某容器中充有N2O4(g)和NO2(g)混合物,n(N2O4):n(NO2)=10.0:1.0。在308K,0.100MPa条件下,发生反应:
N2O4(g)2NO2(g);K(308)=0.315
(1)计算平衡时各物质的分压;(2)使该反应系统体积
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