《无机及分析化学》课件 第4章 酸碱平衡与酸碱滴定.ppt

*第四章酸碱平衡与酸碱滴定定义：在含有共轭酸碱对(弱酸－弱酸盐或弱碱－弱碱盐)的混合溶液中加入少量强酸或强碱或稍加稀释，溶液的pH值基本上无变化，这种具有保持溶液pH值相对稳定性能的溶液称为缓冲溶液。如：4.4缓冲溶液*第四章酸碱平衡与酸碱滴定4.4.1缓冲作用原理25mL0.1mol?L?1HAc和25mL0.1mol?L?1NaAc的混合溶液为什么具有缓冲能力呢？1.当加入少量强酸时，平衡左移，Ac－是抗酸部分2.当加入少量强碱时，平衡右移，HAc是抗碱部分*第四章酸碱平衡与酸碱滴定4.4.2.缓冲溶液pH的计算以弱酸HB及共轭碱B?为例若为弱碱及其共轭酸，只要将pH?pOH；Ka?Kb；ca?cb；cb?ca即可。共轭酸浓度共轭碱浓度*第四章酸碱平衡与酸碱滴定缓冲容量最大配制缓冲溶液时，应使共轭酸碱的浓度比接近于1，这样缓冲容量最大，所以应选择pKa(pKb)最接近于所配溶液的pH(pOH)的缓冲体系最好。4.4.3.缓冲容量缓冲范围*第四章酸碱平衡与酸碱滴定4.4弱酸(碱)溶液中各型体的分布4.4.1一元弱酸(碱)溶液分析浓度：平衡时各型体的总浓度。分布分数：平衡时某型体在分析浓度中所占分数，用?表示。对一元弱酸：HAH++A?分析浓度：c=c(HA)+c(A?)分布分数：?HA+=1*第四章酸碱平衡与酸碱滴定HAc和Ac?的δ-pH图分布曲线：?-pH图4.6酸碱滴定法强碱滴定强酸（NaOH?HCl）一元酸碱的滴定（1）*第四章酸碱平衡与酸碱滴定0.1000mol?L?1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度HCl溶液的滴定曲线*第四章酸碱平衡与酸碱滴定影响滴定突跃的因素用不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度HCl溶液的滴定曲线8.0—10.0无—红3.1—4.4红—黄4.4—6.2红—黄pH4.3—9.7pH5.3—8.7pH3.3—10.7一元酸碱的滴定2强碱滴定弱酸（NaOH?HAc）*第四章酸碱平衡与酸碱滴定NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线*第四章酸碱平衡与酸碱滴定一元弱酸(碱)准确滴定的判据要使终点误差?0.2%*第四章酸碱平衡与酸碱滴定能否准确滴定：能否分步滴定：(允许误差1%)能否分别滴定：(允许误差1%)准确滴定条件3.多元酸、混酸及多元碱的滴定*第四章酸碱平衡与酸碱滴定NaOH滴定H3PO4溶液的滴定曲线第一化学计量点为H2PO4?可选择甲基橙为指示剂。第二化学计量点为HPO42?可选择酚酞(变色点pH?9)为指示剂，最好用百里酚酞(变色点pH?10)。????????*第四章酸碱平衡与酸碱滴定HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲线注意：滴定过程中生成的H2CO3转化为CO2较慢，易形成CO2的饱和溶液，使溶液酸度增大，终点过早出现。在滴定至终点时应剧烈摇动溶液，使CO2尽快逸出。*第四章酸碱平衡与酸碱滴定4.6.2.酸碱标准溶液的配制与标定酸碱滴定中最常用的标准溶液是：0.10mol?L?1HCl、0.10mol?L?1NaOH1.HCl标准溶液先粗配，再标定。基准物：无水碳酸钠和硼砂无水碳酸钠采用甲基橙-靛蓝指示剂优点：价格便宜缺点：吸湿性强，摩尔质量小，称量误差大硼砂Na2B4O7?10H2O甲基红作指示剂优点：摩尔质量大缺点：易风化，需保存在相对湿定为60%的恒湿器中*第四章酸碱平衡与酸碱滴定2.NaOH标准溶液NaOH具有很强的吸湿性，又易吸收空气中的CO2，与HCl类似，不能直接配制标准溶液，可用基准物质草酸、邻苯二甲酸氢钾等标定。草酸(H2C2O4?2H2O)K?a1=5.37?10?2，K?a2=6.1?10?5,K?a1/K?a2104，只能一次性滴定至C2O42?，选用酚酞作指示剂。草酸稳定性较高，但其摩尔质量(126.07g?mol?1)不太大，为减少称量误差，可以多称一些草