(12)--2.7 自由基聚合反应（上）.pptVIP

聚合反应

Polymerization;学习要求;聚合反应（polymerization）是指由低分子单体合成高分子化合物的化学反应。

;聚合反应;聚合反应;自由基聚合反应√√

离子型聚合√

开环聚合

缩聚反应√

聚合方法√;一、自由基聚合反应(上)

链式聚合的基础

;

单体经外因作用产生单体自由基活性中心，再与单体进行链锁聚合形成聚合物的化学反应。;（一）自由基的产生与活性

引发剂（initiator）：在一定条件下分解出自由基或阳/阴离子，引发单体进行链锁聚合反应的化合物。

自由基聚合引发剂：弱键－键能小、易断裂

a热解型引发剂

b氧化还原型引发剂;热解型引发剂－均裂；偶氮、过氧化合物；

偶氮二异丁腈（2，2’-azo-isobutyronitrile,AIBN）

温度：45～65℃，分解反应式如下：;过氧化苯甲酰(benzoylperoxide，BPO)

温度：60～80℃，分解反应式如下：;b氧化还原型引发剂－过氧化物引发剂＋还原剂

如：过硫酸盐＋亚铁盐

分解活化能/kJ/mol：140→→50

反应温度℃：70～100→→0～50

作用：提高引发和聚合速率、降低聚合温度、减少聚合的副反应。;2.引发活性和引发效率

引发活性：用一定温度下的分解速率或半衰期衡量。

60℃t1/2＜1h高

1h＜t1/2＜6h中等

t1/2＞6h较低;Takeabreak