有机化学不饱和烃.pptVIP

共轭效应第63页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三丁二烯分子中，4个C原子都以sp2方式杂化，C-C间以sp2-sp2重叠形成?键，C-H间以sp2–s成?键，这些?键都处在同一个平面上。4个C原子均有一个未杂化的p轨道垂直于分子所在平面并互相平行，不仅C1-C2、C3-C4间的p轨道从侧面重叠，C2-C3间的p轨道也从侧面重叠，4个p电子不是局限在C1-C2、C3-C4间运动，而是在整个分子中运动，形成包含四个碳原子的四个电子的大?键。这种现象称“?电子离域”，所形成的大?键叫做离域键。第64页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三C1-C2、C3-C4间的电子云密度相对单烯降低,“C=C”增长；C2-C3间的单键具有了部分双键的性质，键长变短。电子云密度平均化使体系能量降低。（氢化热）?电子离域使得其中一个?键受到其它分子的影响而发生极化时，也必然影响到另一个?键，并使其发生同样的极化，从而产生了“交替极性”，与单烯的性质有着明显不同。?电子离域的影响第65页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三氢化热能量1,3-戊二烯+2H21,4-戊二烯+2H2226kJ.mol-1254kJ.mol-1正戊烷离域能（共轭能）第66页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三遵循马式规则4）烯烃与水加成+第31页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三（1）KMnO4氧化

①在碱性或中性条件下解释：实际上是加成反应。2.氧化反应第32页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三RCH=变为RCOOHCH2=变为CO2②在酸性条件下第33页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三可根据产物推测反应物的结构（2）臭氧化反应第34页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三

①银催化氧化②PdCl2-CuCl2催化氧化，生成醛或酮。（3）催化氧化(环氧化反应）2第35页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三受碳碳双键官能团的影响，烯烃分子内α-H表现得比较活泼，容易发生卤代反应。3.α-氢原子的卤代反应离子型进攻：加成反应游离基型进攻：取代反应第36页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三高温或紫外光照并在气相中进行，有利于游离基型反应的条件。低温或在黑暗中，且在液化相中进行，有利于离子型反应的条件。反应条件的选择第37页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三烯丙氢三级氢二级氢一级氢乙烯氢氢原子被卤原子夺取的容易程度：

用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在光照或过氧化物存在下，可在较低温度与烯烃反应，得到α-溴代烯烃。第38页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三4.聚合反应在适当条件下，烯烃分子中的双键打开，通过加成自身结合在一起，这种反应称为聚合反应。聚合后生成的产物称为聚合物，参加聚合的小分子叫单体，n称聚合度。根据聚合物聚合度的大小，聚合物又分为低聚物和高聚物。五、重要的化合物——乙烯第39页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三§2.2炔烃炔烃是指分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。通式为官能团：C-CC=C键能345.6610836.8键长1.541.331.2(kJ/mol)(?)乙炔第40页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三C的SP杂化：一、炔烃的结构第41页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三乙烷、乙烯、乙炔三分子中碳杂化方式，键角，键长。不同杂化状态碳原子的电负性次序为：CSPCSP2CSP3使得不对称炔烃具有偶极矩：CH3CH2C≡CHCH3C≡CCH3CH3CH2CH＝CH2偶极矩：0.80D0.0D0.30D随S成分增加,碳碳键长缩短；随S成分增加,碳原子电负性增大。第42页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。第43页，讲稿共84页，2023年5月2日，星期三二、炔烃的命名命名与烯烃相似,选择含三键的最长碳链为主链。4-甲基-2-己炔一个分子中同时含有双、三键称为烯炔。命名时选含有双、三键的碳链为主链，遵循最低系列原则，书写时先