化学反应中的能量关系.pptVIP

很多放热反应(?rHm0)在298.15K、标准态下是自发的。恒温恒压下：反应自发进行反应不能自发进行实践证明：有些吸热反应亦能自发进行2.2.1.2自发过程与焓变1.化学反应的焓变()()()122509.393;?-=D?+molkJHgCOgOsCmr()()()1222436.896;22-?-=D+?+molkJHlOHgCOgOCHmrq14324.1118;)(2)(3--?-=D?+molkJHOFegOsFemrqq0DmrH0DmrH0DmrH()()()1220.31;212-·=D+?molkJHgOsAgsOAgmrq()()1447.14;)(--+?=D+?molkJHaqClaqNHsClNHmrq第30页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三298.15K、标准态下，反应非自发。1123K时，反应自发。把焓变作为化学反应自发性的普遍判据是不准确、不全面的。（1）混乱度自然界中的物理和化学的自发过程一般都朝着混乱程度（简称混乱度）增大的方向进行。●冰的融化●多种气体的混合体系有趋向于最大混乱度的倾向，体系混乱度增大有利于反应自发地进行。2.2.1.3熵变与反应的方向()()12332178-q·=D+?molkJ.H;gCOsCaO)s(CaCOmr第31页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三在统计热力学中，把微粒的状态数用Ω表示，则热力学熵（符号S）就有：S=klnΩΩ为微粒的状态数，又称混乱度，Ω≥1。（1）熵(S)的概念k为玻耳兹曼常数，为1.38×10–23J·K–1。第32页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三熵S是微粒原子及其分子等结合态的混乱度在宏观上的一种量度，熵值的变化ΔS是介观微粒混乱度变化在宏观上的表现。微粒运动状态数Ω越多，越混乱，它们的动能也就越大。微粒状态的混乱度与动能动能还与温度有关，可以把热力学中TΔS理解成系统内原子及其分子等结合态粒子在温度T时由于混乱度改变而引起的动能变化。第33页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三体系的混乱度愈大，熵越大。熵是状态函数，熵的变化只与体系的始态、终态有关，而与途径无关。(2)任何纯净的完整晶态物质在0K时的熵值规定为零S0（完整晶体，0K)=0（热力学第三定律）0K稍大于0K第34页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三2.2.1.2标准摩尔熵若纯物质完整有序晶体温度发生变化，0K?TK,则?S=ST–S0=ST–0=ST(3)某单位物质的量的纯物质在标准态下的熵值称为标准摩尔熵（Sm?），其单位为：J?mol-1?K-1。标准摩尔熵的一些规律Sm?（纯净单质,298.15K）?0●同一物质，298.15K时Sm?(s)?Sm?(l)?Sm?(g)第35页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三关于化学反应中的能量关系第1页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三化学热力学：应用热力学的基本原理研究化学反应过程中能量变化问题的学科。化学热力学主要解决化学反应中的三个问题：①化学反应中能量的转化；②化学反应的方向性；③反应进行的程度。2.1化学反应中的能量守恒第2页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三2.1.1基本概念（1）系统和环境系统：被研究对象。环境：系统外与其密切相关的部分。敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换。封闭系统：与环境无物质交换有能量交换.孤立系统：与环境无物质交换也无能量交换。第3页，讲稿共49页，2023年5月2日，星期三（2）相：

任何物理和化学性质完全相同的部分。

如：气相、液相和固相。1.一个相不一定只有一种物质。（NaCl溶液）2.聚集状态相同的物质在一起，不一定就是单相系统。（水和油）3.同一种物质可因聚集