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电解和库仑法 ; ;;电解分析法
控制电位电解法
控制电流电解法
库仑分析法
控制电位库仑分析法
控制电流库仑分析法(库仑滴定法)
(要求电流效率100%);共同特点;16-1电解分析的基本原理;电解池;例;电流随电压增加的变化曲线;理论上;(一)电流通过电解池的特点;(一)电流通过电解池的特点;(二)电解方程;(二)电解方程;Vd = (?a + ?a ) -(?c + ?c)
?为超电位(过电位)
超电位:析出物为金属时很小;为气体时很大
外加电压:
V外 = (?a + ?a ) -(?c + ?c) + iR (电解方程)
R=电解池内阻;二、两种电解过程;控制电位电解过程的基本特征;控制电位电解过程中的 i-t 曲线;电解电流与时间的关系;电解速度;例;银的析出电位;铜的析出电位;何者先析出 ;两者能否分离;两者能否分离;(二)控制电流(恒电流)电解过程;例:控制电流电解过程的E-t 曲线
电解液:含有Cu2+ 和Fe3+的1mol/L HCl溶液
电流:0.01A;控制电流电解过程的基本特征
控制对象:电流
测定对象:电极电位
电极电位随电解时间变化
电极电位决定于哪一个体系在电极上起反应以及反 应进行到什么样的程度
;16-2 电解分析法(电重量法);(一)恒电流电解装置;(二)恒电流电解法的特点及应用;例 提高选择性的一种方法;二、控制电位电解法;(一)控制阴极电位电解装置;(二)控制电位电解法的特点及应用;三、汞阴极电解(分离)法;汞阴极电解装置;应用例;16-3 库仑分析法(coulometry);在电极上发生反应的物质的质量(m)与通过该体系的电量成正比
F 法拉第常数(96485 C/mol); M 物质的摩尔质量; n 电极反应中的电子数
Q = i t
1A的电流通过电解质溶液1s,其电量1C;二、电流效率;三、控制电位库仑分析法;工作电极电位的选择
电量的测量
;(一)工作电极电位的选择;(二)电量的测量;1.银库仑计;2.滴定库仑计;2.滴定库仑计原理;3.气体库仑计; ;4.电流积分库仑计;5.作图法;作图法;作图法;(二)特点与应用;某些无机离子的控制电位库仑分析例;含有Ag, Bi, Cd, Sb等元素的合金分析;有机物分析例;可用于确定电极反应中的电子转移数*;;四、恒电流库仑分析法(库仑滴定);恒电流库???分析的电流-时间曲线;四、恒电流库仑分析法(库仑滴定);四、恒电流库仑分析法(库仑滴定);例: Fe2+的恒电流电解;例: Fe2+的恒电流电解;(一)装置;(二)指示终点的方法;(3)永停终点法装置;电解系统:滴定终点前 As(V)/As(III) 不可逆电对
滴定终点后 I3- / I- 可逆电对
指示电极之间: 滴定终点前无电流通过
滴定终点后有电流通过
(由于 I3- / I- 的出现)
;I2滴定亚砷酸双铂电极电流曲线;(三)库仑滴定的特点与应用;库仑滴定例;库仑滴定的应用实例 1;库仑滴定的应用实例 2;五、微库仑分析法;微库仑分析示意图;总结;;思考题;例1;例2;Step 1 电极反应和电池反应;Step 2 电极电位的变化;Step 3 已知条件;;;在电极上发生反应的物质的质量(m)与通过该体系的电量成正比
F 法拉第常数(96487 C/mol); M 物质的摩尔质量; n 电极反应中的电子数
Q = i t
1A的电流通过电解质溶液1s,其电量1C;例;电极反应和库仑滴定反应为:
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