原子发射光谱 .pptVIP

光电直读光谱仪示意图 第六十二页，共一百零五页，2022年，8月28日 第六十三页，共一百零五页，2022年，8月28日 在进行光谱定性分析及观察谱片时需要使用影谱仪。一般放大倍数为20倍左右，并与标准铁光谱图进行比较得出定性结果。 光谱投影仪 (Spectrum projector) In the right figure, the red rod is photographic plate 4. 辅助观测设备： 第六十四页，共一百零五页，2022年，8月28日 2. 测微光度计（Microphotometer） 测微光度计上具有三种读数标尺： ●直线标尺，即D标 尺，刻度为0 ~ 1000，相当于分光 光度计上的透光度T标尺； ●黑度标尺, 即S标尺，刻度为∞ ~ 0，相当于分光光 度计上 的吸光度A标尺; ●W标尺， 刻度为∞ ~ - ∞。 和P标尺。 第六十五页，共一百零五页，2022年，8月28日 3. 比长仪 第六十六页，共一百零五页，2022年，8月28日 §1-4 原子发射光谱定性、半定量分析 一、基本术语 1、鬼线 在光谱图上的干扰谱线很多，尢其是存在着一些 不明原因的谱线。例如，一个元素的激发态能级之 间的跃迁辐射频率刚好与另一元素的激发态向基态 的跃迁辐时颇率相同或相近，二者互相作用，使两 条谱线合二为一或发生位栘，从而产生干扰。在光 谱学上，常常将一些不明原因的干扰谱线称之为 “鬼线”。 第六十七页，共一百零五页，2022年，8月28日 光谱仪仪分辨率越高，鬼线越多。为防止 这类谱线的重叠干扰或其他元素谱线的干 扰。一般需要用一个元素的2—3条灵敏线的 出现与否来判断元素是否存在。 2、灵敏线 所谓灵敏线，是指元素谱线中易激发或激 发电位较低的谱线。一般是各不同激发态直 接向基态的跃迁，也就是共振线。第一共振 线是最灵敏线。 第六十八页，共一百零五页，2022年，8月28日 3、最后线(持久线) 元素的谱线强度与试佯中元素的含量有关， 含量高时元素的谱线强。随着元素的含量降 低．其中一部分灵敏度较低，强度较弱的谱 线将逐渐消失。我们把随着元素含量的降低 而最后消失的谱线叫做最后线(持久线) 。通常也是该元素的第一共振线，因而也是 其最灵敏线。 第六十九页，共一百零五页，2022年，8月28日 4、分析线 用来判断元素存在与否的一组谱线(灵敏 线），叫做分析线。 二、影响谱线强度的因素 谱线的强度特性是光谱分析法进行定量测定 的基础。 自吸效应 第七十页，共一百零五页，2022年，8月28日 在光源中，由于弧焰中温度并不是均匀分布 的，弧焰中间温度较高，原子多处在激发态，弧焰 外层温度较低，原子多处在基态。这样的原子氛 中，内部的原子向四周发射光谱时。光量子会撞击 孤焰外层的基态或较低能级激发态的原子，使其吸 收能量被激发，从而使中心部位发射的相应波长的 光强减弱。象这样一种由于被分析元素的基态或较 低激发态的原子或离子因吸收同种质点发出的共振 辐射,而使发射光强度降低的现象，称为光谱线的 自吸现象（自吸效应）。 第七十一页，共一百零五页，2022年，8月28日 光谱线的自吸，与弧焰中原子的浓度有 关，原子浓度越大，自吸越严重；还与电子 跃迁几率有关，原子中两能级间的电子跃迁 几率越大，一般来说产生自吸的可能性也越 大；此外还与狐焰温度有关，弧焰温度越 高，弧焰中温度分布越不均匀，自吸越严 重。 第七十二页，共一百零五页，2022年，8月28日 谱线自吸对元素定量分析影响很大，元 素含量高时，自吸严重，将会使谱线强度明 显减弱、严重者会使谱线中心消失．而在两 侧出现双线，这钟情况称为自蚀. 第七十三页，共一百零五页，2022年，8月28日 第七十四页，共一百零五页，2022年，8月28日 2．主族元素，谱线数目少，强度大。同族元 素，谱线特征相似。 主族元素的外层价电子具有s、p结构，电子 能级比较简单，因此主族元素的发射光谱比较 简单，谱线强度比较大。同族元素的价电子结 构相似，固此具有相似的谱线特征。同族元素 从上到下，激发电位越来越低，相似谱线的波 长相应长移。 第三十页，共一百零五页，2022年，8月28日 3．Ⅰ、Ⅱ副族元素，光谱简单，谱线强度大。 其他副族，光谱复杂，强度较弱。 周期表中第Ⅰ 、 Ⅱ 副族元素包括Cu、Ag， zn、cd．Hg，其外层价电子结构中d轨道电子 已充满，外层价电子为s结构，因此能级跃迁简 单，谱线数目少，谱线强度大。其他副族具有 不饱和d电子或／f电子，轨道