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离子半径规律：由半径相近的阴、阳离子形成的离子化合物溶解度较小，离子半径相差较大的阴、阳离子形成的离子化合物溶解度较大。 推测：BeSO4到BaSO4的溶解度变化趋势 推测：Be(OH)2到Ba(OH)2的溶解度变化趋势 推测：AgCl到AgI的溶解度变化趋势 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第96页。 任意条件下的浓度积J 平衡条件下的溶度积Ksp 溶度积原理： （1）当JKsp时，沉淀 （2）当JKsp时，溶解 （3）当J=Ksp时，平衡 2、溶度积原理 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第97页。 注：实验中如JKsp时不沉淀，过饱和，介稳态 NaAc.ZnAc2.3UO2Ac2.9H2O 摩擦 制备Na2S2O3.5H2O，过饱和冷却，加入晶种 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第98页。 例14：0.100 mol/L的MgCl2溶液与等体积的0.100 mol/L的NH3水溶液混合，能否生成Mg(OH)2沉淀？已知Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12，Kb(NH3)=1.77×10-5。 3、溶度积原理的应用 [Mg2+]=0.0500 mol/L [NH3]=0.0500 mol/L C/Kb?500，最简式计算[OH?]=9.41×10?4 J=[Mg2+]?[OH?]2=4.4×10?8 JKsp[Mg(OH)2]，可以生成沉淀。 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第99页。 例：将AgNO3溶液逐滴加入含有Cl－离子和CrO42?离子的溶液中，[Cl－] = [CrO42?] = 0.10 mol·dm?3。问：(a) AgCl与Ag2CrO4哪一种先沉淀？(b) 当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl－离子浓度为多少？ (a) AgCl刚沉淀时，[Ag+] = Ksp / [Cl－] = 1.8?10?9 (mol·dm?3 ) Ag2CrO4刚沉淀时，[Ag+] = 3.32?10?6 (mol·dm?3 ) 所以AgCl首先沉淀出来。 (b) 当溶液中刚有Ag2CrO4沉淀时，溶液中的[Ag+] = 3.32?10?6 (mol·dm?3 ) ∴ [Cl－] = Ksp / [Ag+] = 5.42?10?5 (mol·dm?3 ) 先后沉淀与分步沉淀 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第100页。 4、溶度积与溶解度 例15：已知25 oC下，Ksp[Ag2CrO4]=1.12×10?12， Ksp[AgCl]=1.77×10?10，问在纯水中哪个的溶解度较大？ 4x3=Ksp[Ag2CrO4]，x=1.04×10?4 mol/L Y2=Ksp[AgCl]，y=1.33×10?5 mol/L 结论： 1、溶度积比较物质的难溶性时一定要同构型 2、溶度积与溶解度的互算公式与难溶物构型有关 3、溶度积是温度的函数，而溶解度还受同离子效应影响 （1）溶解部分完全电离 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第101页。 （2）溶解部分部分电离 MA(s)?MA(aq)?M++A? [MA]=S0 mol/L 总溶解度=S= S0+[M+] 如HgCl2室温下的溶解度为0.25 mol/L，Ksp[HgCl2]=2.0×10?14，[Hg2+]=1.7×10?5， S0?0.25 mol/L，即主要以分子形式存在，假盐 如CaSO4(s)?CaSO4(aq)?Ca2++SO42? S=1.528?10?2 mol/L，S0=0.01 mol/L，则[Ca2+]=5.28?10?3 mol/L， 解离度=0.01 /1.528?10?2=56% 一般而言， c(溶质)越小，解离常数越大，S0可以忽略，即看作完全电离。 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第102页。 4、影响难溶电解质溶解度的因素 （1）同离子效应：溶解度降低 例16：已知25 oC下，Ksp[AgCl]=1.77×10?10，问AgCl在1.0×10?2 mol/L的HCl溶液中的溶解度为多少？ AgCl ? Ag+ + Cl? x 0.010+x?0.010 X=1.77×10?8 mol/L 无同离子效应溶解度为1.33×10?5 mol/L 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第103页。 同离子效应应用 （1）将使难溶物溶解度降低，如在化学分析中，使沉淀尽可能转化完全。 （2）如某离子的浓度低于1.0×10?5 mol/L时可认为其沉淀完全。 化学竞赛-化学平衡全文共126页，当前为第104页。 （2）盐效应 　 例如：PbSO4