化学动力学和化学平衡.pptVIP

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2022-09-10 发布于重庆
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化学动力学和化学平衡.ppt

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得 ?rGm = －RTlnK ? + RTlnQ 代入化学等温式将 = －RTln K ? ? rG ? m ?rGm = + RTlnQ ? rG ? m 即 ?rGm = RTln K ? Q Q K ? 时，反应正向进行， Q K ? 时，反应逆向进行 Q = K ? 时，反应达到平衡化学动力学和化学平衡全文共108页，当前为第91页。查表 ?(生) － ?(反) ?(生) － ?(反) ≈ ?rGm ( T ) ?rGm(298K) ?fH m (298K) ? ?rG m ( T ) ? S m (298K) ? ?rS m (298K) ? ?rS m (T) ≈ ? ?rH m (298K) ? ?rH m (T) ? ?rG m (298K) ＝ ?rH m (298K) － 298K ? ?rS m (298K) ? ? ? ?fG m (298K) ? ?(生) － ?(反) ?rG m (298K) ? ?rGm(298K) ＝ ?rG m (298K) + 298K ? RlnQ ? ?rGm(T) ＝ ?rG m (T) + RTlnQ ? ?rG m (T) ＝ ?rH m (T)－T?rS m (T) ? ? ? 化学动力学和化学平衡全文共108页，当前为第92页。 3. 8. 2 平衡常数的求法测出某温度下化学平衡时各物质的浓度或分压，利用平衡常数的表达式求算。平衡常数还可以通过查表，由求出， ? f G ? m ? rG ? m 再利用公式求得 = －RTln K ? ? rG ? m 化学动力学和化学平衡全文共108页，当前为第93页。例 3. 10 求反应 2 NO2（g）——— N2O4（g） 298 K 时的 K ? 解：查表得（NO2，g ）= 51.3 kJ?mol－1 （N2O4，g）= 99.8 kJ?mol－1 ? f G ? m ? f G ? m = （N2O4，g ）－2 （NO2，g） ? f G ? m ? f G ? m = ??i （生）－ ??i （反） ? f G ? m ? r G ? m ? f G ? m = － 2.8（kJ?mol－1）　化学动力学和化学平衡全文共108页，当前为第94页。故 K ? = 3.10 ln K ? = － ? rG ? m RT = 1.13 = 2.8 ? 103 8.314 ? 298 化学动力学和化学平衡全文共108页，当前为第95页。 3. 9 化学平衡的移动 3. 9. 1 平衡移动的概念化学平衡是有条件的。在一定条件下建立的平衡，当条件发生变化时将被破坏，从平衡态变为不平衡态。之后，在新的条件下，反应再度平衡。这种过程称为化学平衡的移动。导致平衡移动的原因，可以从反应商的改变和平衡常数的改变两个方面去考虑。化学动力学和化学平衡全文共108页，当前为第96页。当化学反应处于平衡时， △r Gm(T)=0，则：即：当Q＜时，△rGm(T)＜0，反应正向进行当Q = 时，△rGm(T)=0，体系达平衡状态当Q＞时，△rGm(T)＞0，反应逆向进行使平衡发生移动,必须使Q≠ 即改变反应商Q和标准平衡常数影响平衡移动的因素浓度压力温度改变反应商改变标准平衡常数即改变反应商Q和标准平衡常数使平衡发生移动,必须使Q≠ 即改变反应商Q和标准平衡常数浓度压力温度浓度压力当Q =