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科学认知，推动主要水污染物COD 削污减排 迄今为止，尚存在一个误区，即不少人只把眼光放在水相，只监控水中的COD。说它是误区关键在于很多人忽略了水中的悬浮物、胶团，在国家控制名单中，尚未制定悬浮物的标准，也未对其加以控制。 悬浮物和胶团吸附大量的可被氧化的有机污染物及还原性物质，对COD 贡献很大。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第63页。 按COD 标准方法分析CODcr 时，一般是将同一个水样分成两个平行样，分别测试它的CODcr 值，其分析误差可达±15%，原因就在于水中含TSP，平行样很难分取均匀，以故产生较大误差，最终皆以二次分析结果的平均值作为实测CODcr 值。这个事实告诉我们，水中的TSP（悬浮物和胶团）是影响CODcr 分析误差的主要来源。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第64页。 COD 在线监测相关问题释疑 GB1194-89 化学需氧量的测定重铬酸盐法 HBC6-2001 化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测仪 HJ/T 191-2005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求 HJ/T 353-2007 水污染源在线监测系统安装技术规范 HJ/T399 – 2007水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第65页。 UV 法测量受什么限制？ 任何一个方法都不是万能的，UV 法有其局限性，从理论上讲对于那些不含苯环或不饱和双键的污水，由于它们对254nm 没有贡献，因此UV 法失灵，受到限制，换句话说，UV 法不适用于无机废水（如电镀厂）的测量，不适用于只含饱烃的污水测量（如糖厂）。相反，这是CODcr 在线自动监测仪的特长。无机废水中含有能被氧化的还原性无机物，而含直链烃的有机物具有很强的被氧化能力，因此，对这二类污水，采用CODcr 在线自仪器测量最合适，而不能用UV 仪器来测这二类污水。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第66页。 历史经验值得注意： 国际潮流是光电转换仪器用于自动在线，那么湿法仪器为什么故障多，需经常维护呢？其原因很简单，因为在线仪器是由流路系统构成的，湿法仪器每添加一种试剂就要一套管路，（包括计量泵、电磁阀、管路），进而，加几种试剂就会形成多岐化的流路系统，这种系统死角多，不易清洗，常会发生堵塞、腐蚀，以致故障多，维护量大，数据捕捉率低，不能正常工作是情理之中的事。 2005 年前已安装的CODcr 在线仪器至今还有多少在运行？人们不能置事实于不顾。一个不争的事实是：CODcr 在线仪器因其岐化管路设计，不可避免地出现易堵塞、维护量大，数据捕捉率不高等难以克服的问题。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第67页。 620nm标准曲线 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第31页。 610nm标准曲线 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第32页。 610nm标准曲线 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第33页。 420nm标准曲线(15mg/L-600mg/L ) 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第34页。 620nm标准曲线(400mg/L-1000mg/L) 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第35页。 (二)高锰酸盐指数 分为 酸性：适用于含Cl- 300mg/l水样 碱性：适用于含Cl-高的水样 1、原理：酸性条件下，加入过量的高锰酸钾溶液，将水样中某些有机物及还原性物质氧化，反应剩余的高锰酸钾，用过量的草酸钠还原，再以高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出CODMn。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第36页。 100ml水样于锥形瓶 （1+3）H2SO4 混匀 0.01mol/L (1/5KMnO4) 10.0ml 沸水浴30min 0.01mol/L (1/2Na2C2O4) 10.0ml 褪色 0.01mol/L (1/5KMnO4) 回滴 终点微红色 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第37页。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第38页。 (2)特点： 对有机物的氧化效率50%左右，仅限于地表水、饮用水及生活污水。 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第39页。 测定原理： a. 在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸十分钟，使水中有机物氧化（红色） b. 加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色） c. 最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，自身指示剂） d. 根据用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。（以mg/L计） 化学需氧量(COD)全文共67页，当前为第40页。 此法只能将一部分不含氮