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五、离子膜电解槽 离子膜电解槽主要是由阳极、阴极、离子膜和电解槽等组成。 电解槽的电极面积,单极槽为0.2~3 m2,复极槽为1~5.4m2。 电极面积越大,离子膜的利用率也越高(一般为74%~93%),维修费用亦省,电解槽的厂房面积也小。 * 第九十五页,共一百三十五页。 从pH=7增加到pH=8时,吸附能力的变化率变化最快,pH值低于7和pH值大于9时,吸附能力的变化率逐渐降低,所以中和后选pH从8~10之间较为合适。 选择时注意两点: ①实际操作中,选择哪个pH值作为控制指标,应以树脂塔出口Ca2+、Mg2+的测定结果来决定。②较低的pH值有利于SS的溶解,而较低的pH值降低了树脂的吸附能力,故一定要以实际结果为准。 * 第六十三页,共一百三十五页。 4. 树脂(吸附)处理盐水 螯合树脂有多种商品牌号,如日本CR-10、CR-11;德国Lewotit TP208; 法国ES-467、ES-466;中国上海D-751; 中国天津D-412。 其化学组成:由母体和螯合基团两部分组成 母体:①苯乙烯和二乙烯基共聚物; ②苯乙烯式。 螯合基团:①亚胺基乙酸型; ②氨(胺)基磷酸型。 * 第六十四页,共一百三十五页。 (1)吸附(工作原理): 螯合树脂也是一种离子交换树脂。与普通的交换树脂不同的是它吸附金属离子形成环状结构,如螯钳物,故称螯合树脂。螯合物又叫内络合物,它是由中心离子和多基配位体形成的,具有环状结构的络合物。 * 第六十五页,共一百三十五页。 其中M是中心离子(金属离子),N、O是可提供共用电子对的原子,中心离子和它们形成了两个配位键,在适当条件下,生成稳定的环状结构。 * 第六十六页,共一百三十五页。 螯合树脂的交换原理是:螯合树脂在水合离子作用下,交换基团-COONa水解成COO-和Na+。在盐水精制时,由于树脂对离子的选择性 H+>Ca2+>Mg2+》Na+,所以盐水中Ca2、Mg2+就被树脂螯合,形成稳定性能高的环状螯合物。 * 第六十七页,共一百三十五页。 (2)脱吸、再生 当塔内树脂床达到最大的吸附能力时,在流出塔的盐水中钙镁离子会急剧增加。因此在树脂床还未达到最大处理能力时,就要再生。 树脂的再生机理,可用下面两个方程式表示。 * 第六十八页,共一百三十五页。 ①钙镁树脂转变成氢型树脂(洗脱) 5%HCl洗树脂,pH=1时金属离子全部洗脱。 ②氢型树脂转变成钠型树脂 4%NaOH调节pH为14,树脂又回到吸附前的状态。 * 第六十九页,共一百三十五页。 当二塔串联时,A→B则A1、A2、A3、B4阀开,B1、B2、B3、A4阀关闭。 当二塔串联时,B→A则B1、B2、B3、A4阀开,A1、A2、A3、B4阀关闭。 当A塔单独运转时,A1、A4阀开,其余阀关。 当B塔单独运转时, B1、B4阀开,其余阀关。 * 第七十页,共一百三十五页。 经精制后二次盐水质量指标为: NaCl浓度 290~310g/L Ca2+、Mg2+总量 ≤20ppb(20μg/L) ClO3- ≤15g/L SO42- ≤5g/L 悬浮物(S.S)≤1ppm SiO2 ≤15ppm 其它重金属离子 ≤0.2ppm * 第七十一页,共一百三十五页。 思考题[1]: 1、 用于氯碱工业的离子交换膜化学结构怎样? 2、离子交换膜应用于电解槽中,如何制得烧碱?(原理) 3、为什么要对盐水进行精制? 4、一次盐水精制过程如何进行? 5、二次盐水精制过程由哪几部分构成? 6、盐水二次精制过程有多步处理过程组成,为什么第一步是脱除次氯酸根? 7、二次精制过程中,为什么要调节盐水pH值?如何选择pH值范围? 8、螯合树脂的吸附工作原理和交换原理。 * 第七十二页,共一百三十五页。 四、离子膜电解工艺操作条件* (一)基本概念 1.电流效率 在电解过程中,由于在电极上要发生一系列副反应,溶液中一些杂质离子也要在电极上放电,以及电路漏电等因素,电解时的实际产量要比理论产量低。实际产量与理论产量之比,称为电流效率或电流利用率,用η表示。 在现代氯碱工厂中,电流效率一般为95%~97%。 * 第七十三页,共一百三十五页。 影响电流效率的因素: ①离子交换膜的交换容量; ②电解槽结构; ③NaOH浓度; ④阳极液中NaCl浓度; ⑤电流密度; ⑥
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