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第四章 药用天然高分子材料 第一页,共三十六页。 天然药用高分子材料的分类 多糖类:如淀粉、纤维素、阿拉伯胶、 海藻酸、甲纱、果胶等。 蛋白质类:聚L-氨基酸、明胶、白蛋白等。 其他类 第二页,共三十六页。 (一)来源:植物的种子或块中 如:大米约80%; 小麦约70%;马铃薯约有20% 第一节 淀粉及其衍生物 一、淀粉 第三页,共三十六页。 薏米淀粉颗粒结构 大米淀粉颗粒结构 第四页,共三十六页。 来源 淀粉含量 品种 淀粉含量 糙米 73% 豌豆 58 % 高梁 70 % 蚕豆 49 % 燕麦面 67 % 荞麦面 40 % 小麦 66 % 甘薯 19 % 大麦 60 % 马铃薯 16 % 谷子 60 % 第五页,共三十六页。 (二)、淀粉的结构 结构单元: D-吡喃型葡萄糖 淀粉是由许多葡萄糖分子脱水缩聚而成的高分子化合物。 淀粉组成可以分为两类,直链淀粉与支链淀粉。自然淀粉中直链,支链淀粉之比一般约为15-28%比72-85%,视植物种类、品种、生长时期的不同而异。 第六页,共三十六页。 ?-1,4-苷键 直链淀粉结构 由D-葡萄糖以a-1,4苷键连接而成的线型聚合物(聚合度200~980),在溶液中,可取螺旋结构、部分断开结构和不规则的卷曲结构 。 第七页,共三十六页。 由于分子内氢键作用,直链淀粉的螺旋形结构 第八页,共三十六页。 支链淀粉(Amylopectin): 葡萄糖通过?-(1,4)糖苷键连接构成主链,支链通过? -(1,6)糖苷键与主链连接,是一种非常大的、支化度很高的大分子,分子量为107~5x108。聚合度为600~6000,50个以上小分支,每分支平均含20~30葡萄糖残基,分支与分支之间为11~12个葡萄糖残基。 第九页,共三十六页。 ?-1,6苷键 ?-1,4-苷键 支链淀粉 第十页,共三十六页。 支链淀粉构象示意图 ???????????????????????????????????????????? 第十一页,共三十六页。 1.淀粉粒的比重约为1.5,不溶于冷水,但吸湿性很强——淀粉制造工业的理论基础 所谓水磨法,就是利用这一性质。先将原料打碎成糊 (若原料为玉米一类籽粒粮则必须先行浸泡,然后湿磨破坏组织,使其成糊),除去蛋白质及其它杂质,再使淀粉在水中沉淀析出 2.直链淀粉溶于热水(60-80度),支链淀粉不可溶。(可用于分离二者) (三)、淀粉的性质 第十二页,共三十六页。 3.淀粉的糊化 淀粉在水中经加热后出现膨润现象,继续加热,成为溶液状态,这种现象称为糊化,处于这种状态的淀粉称为?-淀粉。 表2-5 几种谷物淀粉粒的糊化温度 淀粉种类 糊化温度范围(℃) 糊化开始温度(℃) 大米 58~61 58 小麦 65~67.5 65 玉米 64~72 64 高粱 69~75 69 第十三页,共三十六页。 糊化的本质: 淀粉在水中加热后,破坏了结晶胶束区的弱的氢键,水分子开始侵入淀粉粒内部,淀粉粒开始水合和溶胀,结晶胶束结构逐渐消失,淀粉粒破裂,直链淀粉由螺旋线形分子伸展成直线形,从支链淀粉的网络中逸出,分散于水中; 支链淀粉呈松散的网状结构, 此时淀粉分子被水分子包围, 呈粘稠胶体溶液。 糊化温度: 糊化通常发生在一个狭窄的温度范围,较大的颗粒先糊化,较小的颗粒后糊化。淀粉粒溶胀、内部结构破坏的温度范围,称为糊化温度。 第十四页,共三十六页。 影响糊化的因素 (1) 淀粉粒结构(分子间缔合程度,支直链比例,颗粒大小)。 (2) 温度高低。 (3) 共存的其它组分 :糖、脂类、盐会不利糊化。 (4) PH值。 (5) 淀粉酶。 第十五页,共三十六页。 4. 淀粉老化   经过糊化的淀粉在较低温度下放置后,会变得不透明甚至凝结而沉淀,这种现象为淀粉的老化。 老化后的淀粉失去与水的亲和力,难以被淀粉酶水解,因此不易被人体消化吸收,遇碘不变蓝色。 第十六页,共三十六页。 淀粉老化的本质: 糊化的淀粉分子在温度降低时,又自动排列成序,分子间经由羟基生产氢键而相互结合,形成高度致密的结晶化的不溶性淀粉分子微晶束。如果淀粉糊的冷却速度很快,特别是较高浓度的淀粉糊,直链淀粉分子来不及重新排列界成束状结构,便形成凝胶体。 第十七页,共三十六页。 淀粉由增溶或分散态向不溶的微晶态的不可逆转变,即大多是直链淀粉分子的重新定位。 第十八页,共三十六页。 影响老化的因素 1) 温度 2~4 ℃,淀粉易老化;>60或<-20,不易老化; 2) 含水量 含水量30%~60%,易老化;含水量过低或过高,均不

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