《聚合物基体》PPT课件.pptVIP

* (3)催化剂种类和用量的影响 碱性催化剂： 热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂 有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两 种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂， 氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂， 氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂。 氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％。 * 酸性催化剂： 热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂。常用的有盐酸、 硫酸、磷酸、苯磺酸等。 金属离子催化剂： 常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、 氢氧化物或有机盐。催化作用平缓，反应易于控制，常 用于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成。 * 3-4 反应温度和反应时间 分子量分布的均匀程度直接影响树脂的贮存期和 树脂胶接后的物理力学性能。 * 热固性酚醛树脂的合成 * 热塑性树脂的合成 * (1)酚醛树脂的种类 　酚醛树脂随酚类和醛类配比用量不同和使用的催化剂不同所得到的酚醛树脂分热固性和热塑性两大类。 　　在国内，作为纤维增强塑料基体用的酚醛树脂大多采用热固性树脂。 * (a)　氨酚醛树脂 　　　　　　 2124酚醛树脂： 　　　　　1184酚醛树脂： 　　　　　 616酚醛树脂： * 　 2124酚醛树脂 　　用苯酚与甲醛的摩尔比为1:1.2，在氨水存在下经缩聚，脱水而制成的酚醛树脂，以乙醇为溶剂配制成溶液。 * 1184酚醛树脂 　　用苯酚与甲醛的摩尔比为l:1.5，在氨水存在下经缩聚反应，脱水而制得的酚醛树脂，以乙醇为溶剂配制成溶液。 　 616酚醛树脂 　　所用的原材料与2124，只是苯酚和甲醛配比不同而已。 * (b)镁酚醛树脂 　　用苯酚与甲醛的摩尔比为1:1.33，和少量苯胺在氧化镁催化下，经缩聚，脱水而制成的酚醛树脂。如牌号为351酚醛树脂等。 * (c)钡酚醛树脂 　　用苯酚和甲醛为原料，在Ba(ＯH)2的催化下，经缩聚、中和、过滤及脱水而制成的一种热固性酚醛树脂。 　　它的主要特点是粘度小，固化速度快，适合于低压成型和缠绕成型工艺。 * 　　(d)钠酚醛树脂 　　用苯酚和甲醛的摩尔比为1:1.4，在Na2CO3存在下，经缩聚反应后制成的酚醛树脂。如牌号为2180酚醛树脂等。 　 (e)改性酚醛树脂。 * (2)酚醛树脂的固化与固化剂 　　酚醛树脂固化方法有两种： 　　(一)加热固化，不加任何固化剂，仅仅通过加热的办法，依靠酚醛本身的羟甲基等活性基团，进行化学反应而固化： 　　(二)通过加入固化剂使树脂发生固化。 * 　　常用的固化剂有以下两类： 　　(1)线型酚醛树脂，用六次甲基四胺等固化剂(10％ ~ 15％)，再通过加热进行固化； 　　(2) 热固性酚醛树脂，用有机酸作为固化剂；常用的固化剂有：苯磺酸、甲基苯磺酸、苯磺酰氯、石油磺酸、硫酸--硫酸乙酯等，用量(8％ ~ 10％)。 * (3)酚醛树脂的改性 　仅由苯酚加甲醛缩合而成的酚醛树脂，存在脆性，粘附力小等缺点，多半都要进行改性，最为普遍的改性方法有： 　　(a)聚已烯醇缩丁醛改性酚醛树脂 　　(b)苯胺改性酚醛树脂 　　(c)二甲苯改性的酚醛树脂 　　(d)硼改性的酚醛树脂 * 　 (a)聚已烯醇缩丁醛改性酚醛树脂 　　用聚乙烯醇缩丁醛的酒精溶液加到镁酚醛树脂中，配成溶液树脂。 　　这种树脂的特点是具有良好的流动性，适合于模压成型；制品具有较高的机械强度，良好的电绝缘性及磁热性。 * (b)苯胺改性酚醛树脂 　以苯胺、苯酚与甲醛按0.63:1.00:2.10摩尔比的用量、在六次甲基四胺催化下，于90 ℃--98℃回流反应后，经脱水而成树脂，再用甲苯、乙醇配成溶液。 * 　　苯胺改性酚醛树脂具有优良的电性能，若在缩合时加入苯胺的用量愈多，则树脂中苯酚醛结构上的羟基愈少，电性能愈好，而耐热性降低。 * 　(c)二甲苯改性的酚醛树脂 二甲苯改性的酚醛树脂又称酚改性二甲苯甲醛树脂，它是由二甲苯和甲醛在硫酸催化下经缩合反应而生成的产物，再与苯酚和甲醛进行反应而制得的树脂。 * 　　二甲苯改性的酚醛树脂是一种优良的耐热的高频绝缘材料，而且耐腐蚀性能优良，但玻璃钢成型工艺较其他酚醛树脂差。 * (d)　硼改性的酚醛树脂 　　利用硼酸与苯酚反应，生成硼酸酚，再与甲醛或多聚甲醛水溶液反应，可生成一个含硼的酚醛树脂。 　　这种树脂改善了原有酚醛树脂的脆性和吸水性，提高了玻璃铜制品的机械强度和耐热性。 * 4．其它热固性树脂 　　　　　　(1)呋喃树脂； 　　　　　　(2)乙烯基酯树脂； 　　　　　　(3)有机硅树脂。 * (1)　呋喃树脂 　　凡是含有呋喃环结构的树脂统称为呋喃树脂。一般包括糠醇、糠醛和糠酮及其衍生物漆糠