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【知识点】配位滴定的典型例题 [例4-1] pH=5.0时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 解：， 能用EDTA标定， [例4-2] pH=6.0时，Mg2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L（不考虑羟基配位等副反应）。pH=6.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+？如不能滴定，求其允许的最小pH。 解：， 不能用EDTA标定，查表得允许最小pH为9.8 [例4-3]试求以EDTA滴定浓度为0.01mol/LFe3+溶液时允许的pH范围。 解：，查酸效应曲线图得最小pH为1.2， 滴定时，允许的最低酸度为不产生水解时的pH值， ， 得 [例4-4]在Pb2+存在下能否滴定Bi3+？若可以滴定，请求出滴定Bi3+的pH范围。能否继续滴定Pb2+？若可以滴定，请求出其滴定pH范围（假设Bi3+和Pb2+的浓度均为0.01mol/L）。 解：由于两种金属离子浓度相同，设Et≤±0.5%，此时判断能否用控制酸度分步滴定的判别式为：△lg K≥5 。查表得lg=27.9，lg=18.0,，则 =27.9－18.0＝9.9＞5， 所以可以用控制酸度分步滴定。 (2) 由于=0.01mol/L，则 lg ≤lg－8 lg ≤ 27.9－8=19.9 查表得 pH≥0.8 所以滴定Bi3+的最高酸度pH=0.8 滴定Bi3+的最低酸度应先考虑滴定Bi3+时Pb2+不干扰，即 ≤1 由于Bi3+浓度为0.01mol/L，所以 ≤3 即 lg≥1g- 3 所以 lg≥18.0- 3=14.7 查表（或酸效应曲线）得pH≤1.8； 因此，准确滴定Bi3+而Pb2+不干扰的酸度范围是：PH0.8～1.8 滴定Bi3+离子后，若 lg= l g- lg=18.0-10.8=16.2 =14.2≥6，则可继续准确滴定Pb2+离子。 lg ≤18.0－8=10.0 查酸效应曲线得 pH≥3.3 所以滴定Pb2+的最高酸度pH=3.3 最低酸度考虑Pb2+的水解 [OH]≤； 即 [OH]==10-7 pH ≤7.0 因此，准确滴定Pb2+的酸度范围是：PH3.3～7.0 [例4-5]用下列基准物质标定0.02mol/LEDTA溶液，若使EDTA标准溶液的体积消耗在30mL左右，分别计算下列基准物的称量范围。 (1) 纯Zn粒； (2) 纯CaCO3； (3) 纯Mg粉； 解 （1） 由C（EDTA）V（EDTA）= n（Zn）= 得 mZn=MZn×C（EDTA）×V（EDTA） =65.38×0.02×30×10-3 =0.039g （0.035～0.043g） (2) 同理 mCaCO3= MZn×C（EDTA）×V（EDTA） =100.09×0.02×30×10-3 =0.06g （0.054～0.066g） （3）mMg= MMg×C（EDTA）×V（EDTA） =24.3×0.02×30×10-3 =0.015g （0.014～0.016g） [例4-6]用纯Zn标定EDTA溶液，若称取的纯Zn粒为0.5942克，用HCl溶液溶解后转移入500mL容量瓶中,稀释至标线。吸取该锌标准溶液25.00mL，用EDTA溶液滴定，消耗24.05mL，计算EDTA溶液的准确浓度。 解 根据题意为直接滴定 则 n（EDTA）=n（Zn2+） C（EDTA）V（EDTA）= ∴ C（EDTA）=1000× /V（EDTA）=1000× /24.05 =1.889×10-2mol/L 答：EDTA溶液的准确浓度为1.889×10-2mol/L。 [例4-7]称取含钙试样0.2000g，溶解后转入100mL容量瓶中，稀释至标线。吸取此溶液25.00 mL，以钙指示剂为指示剂，在pH=12.0时用0.02000 mol/LEDTA标准溶液滴定，消耗EDTA19.86 mL，求试样中CaCO3的质量分数。 解：本题是直接滴定法 答：试样中CaCO3的质量分数为79.44%。 [例4-8]今取水样50mL，调pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用0.02000 mol/LEDTA标准溶液滴定，消耗15.00mL；另取水样50mL