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《基础有机化学》（邢其毅第三版）相关人名反应、试剂及规则 规则 消去反应中，含氢较少的 碳提供氢原子，生成取代较多的稳定烯烃。 重排 连有醇羟基的碳原子与三级碳原子或二级碳原子相连时，酸催化脱水重排。 反应 卤代烃与金属钠反应，制备对称烷烃。 规则（马氏规则） 极性试剂与烯烃发生亲电加成时， 部分加在含氢较多的碳上， 部分加在含氢较少的碳上。通常可概括为 氢加多氢 。 在光照条件下与烯烃的加成是自由基加成，因此是反马氏的。 反应 二卤甲烷与 反应形成有机锌化物，与烯烃反应，形成环丙烷的衍生物。 反应（双烯合成） 电子从双烯体的 流入亲双烯体的 。 试剂 浓盐酸与无水氯化锌的混合物。用于鉴别六碳及以下的醇：叔醇立刻反应生成油状液体，仲醇几分钟后反应，伯醇必须加热才能反应。烯丙型、苯甲型醇也能很快发生反应。 试剂 铬酐（ ）双吡啶络合物。用于使伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮，产率很高。在二氯 甲烷中、常温下进行。双键、三键均不受影响。 试剂 铬酐溶于稀硫酸中。将仲醇氧化为酮，滴入 试剂，在丙酮中、 ℃下发生反 应。不饱和键不受影响。同样可用于鉴别伯醇、仲醇（叔醇无 ，不发生反应）。 氧化法 在碱如叔丁醇铝或异丙醇铝的存在下，仲醇和丙酮（或甲乙酮、环己酮）一起反应（有时需加入苯或甲苯做溶剂），醇把两个氢原子转移给丙酮，醇变成酮，丙酮被还原为异丙醇。 试剂 由二甲亚砜和 （二环己基碳二亚胺）组成。伯醇在此试剂的作用下可得到产率非常 高的醛。 合成法 卤代烃的醇解（醇钠和相应的醇，无水条件）。可合成对称醚或不对称醚，也可制备环氧化合物。 还原反应 碱金属在液氨与醇的混合液中，与芳香化合物反应，苯环被还原成 环己二烯类化合 物。 反应（傅 克反应） 分为烷基化反应（苯环上的氢被烷基取代）和酰基化反应（苯环上的氢被酰基取代）。 烷基化反应：①烷基碳正离子作为亲电试剂，②无水 （ 酸）作为催化剂， ③烷基化试剂可为 、烯烃、 、环氧乙烷等（前两者只需催化量 酸，后两者需等 当量 酸），④常常发生重排，不能用于合成长链正烷基苯，⑤反应可逆，⑥不能停留 在一元取代。 酰基化反应：①酰基正离子作为亲电试剂，②无水 （ 酸）作为催化剂， ③酰基化试剂常为酰卤和酸酐，催化剂用量——酰卤多于 、酸酐多于 ，④反应 可停留在一元取代，⑤反应不可逆，⑥常用于合成芳香酮和进行芳环烷基化（合成长链正烷基苯）。 反应 在 酸和加压条件下，芳香化合物与等物质的量  和  混合气发生作用生成芳 香醛。实验室中用 作催化剂。 规则 含有 电子的单环封闭平面共轭多烯化合物具有方向性。环丙烯正离子（）、环戊二烯负离子（）、环庚三烯正离子（）、环辛四烯双负离子（）。 规则 、 规则一：大基团与 呈重叠型，两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型，与格氏试剂反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小（ ）的一侧接近分子。 规则二：当醛、酮的 上有 、 时，由于这些集团能与羰基氧形成氢键，反应物取重叠型构象，亲核试剂主要从重叠构象的 基团一侧进攻。 反应 羰基化合物与氯化铵、氰化钠反应，形成 氨基腈，水解制备 氨基酸。 机理： 试剂 氨的衍生物。含有一个极性很强的四级铵盐基团，可用于提纯和鉴定醛、酮。 重排 酮肟在酸性催化剂如硫酸、 以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯或亚 硫酰氯等作用下重排成酰胺的反应。可方便地由酮制备酰胺。 机理： 加成反应 一个能提供亲核碳负离子的化合物（给体）与一个能提供亲电共轭体系的化合物，如 不饱和醛、酮、酯、腈、硝基化合物等（受体）在碱性催化剂作用下，发生亲核 共轭加成反应。 还原法 醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流，醛或酮的羰基被还原成亚甲基。对于芳香酮还原效果较好，对不共轭的碳碳双键无影响。 还原法 醛或酮与肼在高沸点溶剂一缩二乙二醇（二甘醇）中，与氢氧化钾一同加热反应，羰基被还原成亚甲基。碳碳双键不受影响。 机理： 还原 异丙醇铝在苯或甲苯中将醛、酮还原成醇，自身氧化为丙酮。高温下经过两次氢负离子的转移，可将羰基还原为亚甲基。 重排 在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下， 卤代酮失去卤原子，重排成具有相同碳原子数的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应。环状 卤代酮会发生缩环。 反应 试剂：磷叶立德，由四级鏻盐在强碱作用下失去一分子卤化氢制得。 磷与碳的原子轨道重叠形成 键，和醛、酮的羰基进行亲核加成，形成烯烃。 反应 试剂：用亚磷酸酯代替三苯膦制备的磷叶立德。 试剂很容易与醛、酮反应生成烯烃。 试剂制备： 反应机理： 反应（醛的歧化） 无 活泼氢的醛在浓氢氧化钠溶液的作用下发生分子间的氧化还原，生成酸和醇。甲醛的还原性最强，故总是被氧化成甲酸，可用于制备季戊四醇。 机理： 氧化重排 酮类化合物被