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浅谈氢负离子还原剂 浅谈氢负离子还原剂 LiAIH 4与NaBH 浅谈氢负离子还原剂 浅谈氢负离子还原剂 LiAIH 4与NaBH 张媚 （西北大学化学系05级化学班 西安 710069 ） 摘要：本文总结它们所参与的反应类型， 并介绍两者之间的异同点和相关反应机理， 从而阐 明它们在合成中的重要性。 关键字：四氢铝锂 硼氢化钠 还原 一、 引言 众所周知，在有机合成中还原反应有着极为重要的地位。 其中，作为重要还原剂的氢负 离子类化合物四氢铝锂和硼氢化钠更在合成反应中起着举足轻重的作用。 二、 四氢铝锂和硼氢化钠 四氢铝锂和硼氢化钠这两种还原即可还原许多类化合物，它们自身的理化常数为: 中文名称 硼氢化钠 别名 氢硼化钠；钠硼氢 英文名称［ Sldium borohydride 分子式 NaBH 4 外观与 性状 白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强 分子量 37.85 沸点 400 C （真空） 熔点 36 C 溶解性 溶于水、液氨，不溶于乙醚、苯、烃类 密度 相对密度冰=1）1.07 稳定性 稳定 危险标记 10（遇湿易燃物品） 主要用 途 用于制造其他硼氢盐、还原剂、木材纸浆漂白、 塑料发泡剂 中文名称 氢化铝锂 别名 四氢化锂铝 英文名称［ lithium aluminium tetrahydride ; lithium aluminium hydride 分子式 LiAlH 4 外观与 性状 白色疏松的结晶块或粉末，放置时 变成灰色 分子量 37.95 蒸汽压 熔点 溶解性 不溶于烃类，溶于乙醚 密度 相对密度（水=1）0.92 稳定性 稳定 危险标记 10（遇湿易燃物品） 主要用 途 用作聚合催化剂、还原剂、喷气发 动机燃料，也用于合成药物 1 ?还原卤代烷制备卤代烃 例： + + LiAIH 4 LiAIH4 CH3（CH2）8CH3 CH3（CH2）8CH2Br RCH3 + AIH3 + LiX NaBH4CH3（CH2）6CH2X CH3（CH2）6CH3 二甘醇二甲醚 这表明两种物质注意：四氢铝锂只能在无水条件下进行反应， 而硼氢化钠没有此限制， 这表明两种物质 反应时所需要的介质是不一样的。 2 ?还原炔氢 四氢铝锂还原为反式烯烃 1 LiAIH 4 CH3C CH3C 三 CH 注意：硼氢化钠不能还原炔烃 2 H2O ch3ch = ch2 3.还原羰基化合物 （1）:醇的制备 OIIR — C — H O II R — C — H NaBH4或LiAIH 4或催化氢化 RCH2OH 伯醇 OIIR—C—0H O II R—C—0H LiAIH 4 RCH20H 伯醇 0IIR-C-ORLiAIH 4 0 II R-C-OR LiAIH 4 或 Na, EtOH 0 II R — C — R NaBH4或LiAIH 4或催化氢化 RCH 2OH 伯醇 0H r — Ch—R仲醇 以上表明，四氢铝锂可以还原醛、羧酸、酯、酮等羰基化合物，而硼氢化钠只能还原醛 和酮以及酰卤等类化合物。 例： 1. NaBH 4 CH3CH =CHCHO CH3CH = CHCH CH3CH =CHCHO 2.H2O 例：ch3ch=chcho 1. LiAIH 4 干 乙醚 ch3ch = chch 2oh 2. H 2O 1包0OHCH 1包0 OH CH3 2.H2O CH3 98% LiAIH 4, Et2O H2C = CHCH 2COOH H2C = CHCH 2CH2OH H2O NaBH4 CH3COOH不反应特点：双键不受影响，四氢铝锂还原性强于硼氢化钠酰氯:OLiAIH 4R — C—CI RCH2OH CH3COOH 不反应 特点：双键不受影响，四氢铝锂还原性强于硼氢化钠 酰氯: O LiAIH 4 R — C—CI RCH2OH H2O 酐: O O 彳 LiAIH 4 R-C_O_C-R H 2O RCH2OH + RCH 2OH 酮：rOr 1. NaBH4 OH 1 RCHR 2.H2O + - OBH3 Na+ 1 0 II R — C — R 机理：R—C—R + Na B H3 R- -C- ■R ? 1 一 H H R - 1 0 0 OBH 20 — C — H II II OCHR 2 1 1 R — C — R R ?C-R 1- . R-C—R R ? ?- R2HCO-B-OCHR 2 Na H OCHR 2 h2o h2o ? 4 R —C—R + B(OH) 3 + NaOH H (2):制备胺类 O N(CH3) 2 2HAO1 4，Et2O?C^ChiN(CH 2 (88%) N,N-二甲基环己基甲酰胺 N,N-二甲基环己基甲酰胺 N,N-