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?溶剂的影响 一般而言，对SN1反应，极性溶剂能够加快反应，而对SN2反应，强的极性溶剂不利于反应。 精细有机合成的基础理论和应用 SN1与SN2的比较 有利于SN1反应的因素 α-碳原子上有斥电子的取代基 离去基团的离去倾向大 溶剂极性大 有利于SN2反应的因素 α、β碳原子上没有体积大的取代基 溶剂极性小 试剂亲核性强 离去基团离去能力小 精细有机合成的基础理论和应用 亲核取代在有机合成中的应用 亲核取代在有机合成上有广泛的应用，可以用于各种官能团的互变，也可以用于C-C键的合成。合成中常用的底物是卤化物、醇、环氧化合物。 1、生成C-O键 精细有机合成的基础理论和应用 精细有机合成的基础理论和应用 2、生成C-S键 用硫脲代替硫氢化钠可避免生成硫醚 精细有机合成的基础理论和应用 其它含硫化合物的合成 精细有机合成的基础理论和应用 3、生成C-N键 精细有机合成的基础理论和应用 4、生成C-X键 醇、酚、醚、羧酸及其衍生物与含卤试剂反应生成C-X键 精细有机合成的基础理论和应用 5、生成C-C键 精细有机合成的基础理论和应用 ?二、脂肪族亲电取代反应 脂肪族亲电取代反应最重要的离去基团是外层缺少电子对而能很好存在的离去基团。重要是有氢作离去基团的反应，亲电取代常在酸性较强的位置上发生。 ? SE2和SEi SE2(前面进攻) 构型保持 SE2(后面进攻) 构型转化 精细有机合成的基础理论和应用 ? SE1 取代反应的的动力学是一级的，包括两步：慢的离解和快的结合 精细有机合成的基础理论和应用 ?第三节 芳香族取代反应 芳香环是一个环状共轭体系，电子云密度较高，容易受到亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应。 精细有机合成的基础理论和应用 ?一·苯的一元亲电取代 ?芳环上的亲电取代反应历程: 首先是亲电试剂进攻芳环，生成?-络合物 离去基团变成正离子离开，离去基团在多数情况下为质子 精细有机合成的基础理论和应用 ?取代基的电子效应 ? 给电子诱导效应使芳环活化，吸电子诱导效应使芳环钝化。 ?芳环上的取代基使电子云向芳环偏移，增加芳环电子云密度，增强碱性，增大芳环亲电能力的，这类取代基具有给电子诱导效应;取代基使芳环上电子云向取代基偏移，从而降低芳环电子云密度，这类取代基具有吸电子诱导效应。 精细有机合成的基础理论和应用 精细有机合成的基础理论和应用 精细有机合成的基础理论和应用 精细有机合成的基础理论和应用 精细有机合成的基础理论和应用 课程学习目标 了解各单元反应的基本内容，即各种目标官能团的合成方法，反应的基本原理 在理论和实践中能够针对具体反应，分析影响反应的因素并作出合理的优化方案 能够初步实现合成路线设计 精细有机合成的基础理论和应用 如何学好该课程 通过相关课程学习，建立有机知识体系 有机化学 单 元 反 应 高 等 有 机 合 成 设 计 有 机 知 识 体 系 价键理论、立体化学、官能团性质 官能团合成、反应机理 反应机理、立体化学 切断与逆合成分析法 精细有机合成的基础理论和应用 在各单元反应学习发挥主动性，学习对知识的归纳和总结，化繁为简，掌握反应的原理。 精细有机合成的基础理论和应用 第一节 取代基效应 精细有机合成的基础理论和应用 问题： 1、乙醇、乙醛、乙酸的化学性质不同，原因是什么？ 2、下表是几种羧酸的pKa值，解释原因？ 羧酸 pKa 甲酸 3.77 乙酸 4.76 丙酸 4.88 苯甲酸 4.19 邻苯二甲酸 2.89（pka2 5.51） 对苯二甲酸 3.51（ pka2 4.83） 顺丁烯二酸（马来酸） 1.83（pka2 6.07） 反丁烯二酸（富马酸） 3.03 （pka2 4.44） 精细有机合成的基础理论和应用 官能团决定了有机物能够与什么物质（试剂）反应，发生什么反应； 而取代基则影响反应的活性、产物组成、产物结构等。从某种意义上说，了解取代基的影响比了解官能团的性质更重要。 精细有机合成的基础理论和应用 ?一 .电子效应 ?1、诱导效应 inductive effects 有机物分子中相互连接的不同原子间由于原子各自的电负性不同而引起的连接键内电子云偏移的现象，以及原子或分子受外电场作用而引起的电子云转移现象。通常用I表示。 ?静态诱导效应 由于分子内成键原子的电负性不同所引起的电子云沿键链按一定方向移动的效应，或者说键的极性通过键链依次传递的效应。 ?诱导效应的方向通常是以C-H键作为基准的，根据原子或原子团比氢的电负性大小引起的静态诱导效应分为吸电静态诱导效应（-IS）和