第15章 硝基化合物和胺.pptVIP

② 其它含氮化合物的还原 在碱性条件下以卤代烃与邻苯二甲酰亚胺反应，得到N-烃基取代的邻苯二甲酰亚胺，水解之后便得到伯胺。 3. 加布里埃尔（Gabriel）合成法 R-CH=N-OH R-CH2NH2 H2 / Ni 或LiAlH4 肟 R-CN R-CH2NH2 H2 / Ni 或LiAlH4 腈 R-C-NH2 R-CH2NH2 O = LiAlH4 酰(氨)胺 -C-O -C-O + R-NH2 O = O = 水解 OH - - - KOH _ -C -C NH O = O = _ _ -C -C NK O = O = _ - + O = O = R-X -KX _ -C -C N-R _ 将醛或酮与氨作用，在氢和适当催化剂存在下，转变为第一胺。 用伯胺、仲胺代替氨，则生成仲胺、叔胺 4. 醛酮的还原氧化 + HNH2 -C=O H -CH=NH -H2O 亚胺 -CH2NH2 伯胺 H2 / Ni 98% + CH3NH2 CHO CH=N-CH3 -H2O H2 / Ni CH2NHCH3 仲胺 =O + -CH2NH2 H2 / Ni -NHCH2- 1. 碱性 ① 碱性强弱的表示 R-NH2 + H2O OH - R-NH2 + HCl R-NH3 + Cl - + 在水中胺可建立如下电离平衡： R-NH2 + H2O R-NH3 + OH - + Kb= [R-NH2 ] [R-NH3 ] [OH ] + - 胺碱性可用Kb或pKb表示： pKb= - lg pKb Kb ，则 pKb 故碱性 五、胺的化学性质 ③ 芳香胺的碱性 ② 脂肪胺的碱性 气相： (CH3)3N ＞ (CH3)2NH ＞ CH3NH2 ＞ NH3 在水中： (CH3)2NH ＞ CH3NH2 ＞ (CH3)3N ＞ NH3 Kb： 3.27 3.38 4.21 4.76 CH3NH2 ＞ NH3 ＞ C6H5 NH2 Kb： 3.38 4.76 9.40 R-NH2 ＞ -NH2 ＞ -NH- ＞ -N- NH2 碱性 —供电子基 NH2 碱性 —吸电子基 伯胺与伯卤代烷发生SN2反应，生成仲胺、叔胺和季铵盐，待反应完毕用碱处理，则分别得到相应的仲胺和叔胺。 2. 烃基化与季铵碱反应 NH2 -OCH3 NH2 -OCH3 OCH3 NH2 NH2 Kb： 8.48 8.69 8.77 9.40 -NO2 NH2 -NO2 NH2 NO2 NH2 Kb：14.26 13.00 11.55 CH3NHR + H2O OH - CH3NR2 + H2O OH - CH3NR3 OH + AgBr Ag2O H2O 季铵碱 - + 不含β-H： (CH3)4NOH (CH3)3N + CH3OH - + △ 含β-H： CH3CH2-N(CH3)3OH CH2= CH2 + (CH3)3N - + △ α β CH3NH2 + R-Br CH3NH2-R + Br - + CH3NHR + R-Br CH3NH-R + Br - + R CH3NR2 + R-Br CH3NR3 Br 季铵盐 - + * 第十四章 第十四章：硝基化合物和胺 §14-1 硝基化合物 §14-2 胺 作业：5、6、7、8、10、11、 第十四章