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绝对偏差:测定值与平均值之差 相对偏差:绝对偏差在平均值中占有的百分比 精密度与偏差 平均偏差:各次测定绝对偏差绝对值的平均值 相对平均偏差:平均偏差在平均值中的占有的百分比 精密度与偏差 标准偏差 n-1,称为自由度 φ 相对标准偏差(又称为变异系数) 精密度与偏差 标定NaOH标准溶液的浓度,平行测定4次,数据分别为:0.1023、0.1021、0.1024和0.1028 mol·L?1。计算NaOH溶液浓度的平均值、相对平均偏差和相对标准偏差。 例 题 例 题 mol·L?1 mol·L?1 mol·L?1 下列叙述哪一种正确? A.相对误差、相对平均偏差只能是正值 B.准确度表示分析结果与真实值的接近程度 C.准确度的大小用偏差表示 D.绝对误差相等,相对误差一定相等 例 题 √ 准确度与精密度的关系 准确度高,一定要求精密度高。 精密度高,准确度不一定高。 在消除系统误差下,精密度高,准确度才高。 只有精密度和准确度高,分析结果才可靠。 准确度与精密度的关系 下列论述中,正确的是 A.精密度高,系统误差一定小 B.分析工作中,要求分析误差为零 C.精密度高,准确度一定高 D.准确度高,必然要求精密度高 例 题 √ 无机与分析技术 提高分析结果准确度的方法 基础化学教研室 王雷清 选择合适分析方法 减少测量误差 校准仪器 空白试验 对照试验 回收试验 内检、外检 增加平行测定次数 误差的消除方法 误差的消除方法 选择适当分析方法 方法与测量要求的准确度相符 减少测量误差 称量重量不能太少;滴定液消耗体积不能太少。 例如,万分之一分析天平称量绝对误差为 0.0001g,用减量法称,为使称量时相对误差不大于 0.1%,所称试样就不能小于 0.2g。 又如,滴定管读数绝对误差为±0.01mL,一次滴定需读数两次,可能造成最大误差±0.02mL,为了使滴定读数相对误差不大于0.1%,所消耗滴定液不能小于20 mL。 减少测量误差 误差的消除方法 减少系统误差 对照试验:减免方法、试剂和条件控制不当引入的系统误差 回收试验:根据加入的被测纯物质的测定准确度来减免系统误差。 空白试验:消除试剂、纯化水或器皿带入的杂质引起的误差 校准仪器:减免仪器误差 误差的消除方法 减少偶然误差:增加平行测定次数,取平均值作为测定结果。 无机与分析技术 有效数字及其运算规则 基础化学教研室 王雷清 在分析工作中,实际能测量到的有实际意义的数字,包括所有准确数字和最后一位可疑数字。 例如,托盘天平 12.5 g;电子天平 0.3528 g;移液管 20.00 mL;滴定管 20.56 mL。 有效数字的概念 常量滴定管小数点第二位数为估计值 最后一位可疑数字是根据测量仪器最小分值估计,反映了仪器的精度。 有效数字的概念 有效数字及其运算规则 在数字(1~9)中间或之后 “0”是有效数字;在数字(1~9)之前 “0”只起定位作用,不是有效数字。 对于pH、pK、lgK 等对数值,有效数字的位数,只取决于小数点后面数字的位数。 确定有效数字位数应注意 lg1.6×103 = 0.20412 + 3 = 3.20412 = 3.20 3相当lg103,不是有效数字,1.6是两位有效数字,lg1.6的结果也应取两位有效数字0.20。 例如,pH = 12.68 或 8.02, pKa =4.76 ,pKb =4.75,均为两位有效数字。 对数运算 有效数字及其运算规则 pH=10.06,求[H+]=? 解: -lg[H+]=10.06 [H+]=10-10.06=100.94╳10-11 = 8.7 ╳10-11 mol·L-1 例 题 有效数字及其运算规则 数学上常数e、π以及倍数或分数(如2、1/2等)并非测量所得,应视为无误差数字或无限多位有效数字。 整数后带0的数字,如2500,有效数字位数不确定,若写为2.5×103,有效数字为两位,写成2.50×103,则有效数字为三位 在计算中,若有效数字第一位数≥8时,其有效数字位数可多记一位。9.78虽然只有三位,但已接近于10,故可按四位有效数字计算。 确定有效
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