黄酮类成分分析PPT课件2.pptx

黄酮类成分分析一、概述山楂 消食健胃，行气散瘀白果 敛肺定喘，止带浊，缩小便陈皮 理气健脾，燥湿化痰黄芩 清热燥湿，泻火解毒，止血，安胎银杏叶 敛血，平喘，活血化瘀，止痛槐花 凉血止血，清肝泻火满山红 止咳，祛痰橘红 散寒，燥湿，利气，消痰*BAC**二、结构特征与理化性质C6-C3-C6（一）结构特征γ-酮吡喃2两苯环通过三碳相连色原酮UV吸收強2-苯基 黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮（2-phenylchromone）类化合物，现在则是泛指两苯环通过中央三碳链相互联接而成的一系列化合物。黄酮类化合物大多以苷的形式存在甘草苷（二氢黄酮类）芹菜素（黄酮类）二氢槲皮素（二氢黄酮醇类）山萘素（黄酮醇类）银杏素（双黄酮类）红花苷（查耳酮类）葛根素（异黄酮类）无色矢车菊素（黄烷-3,4-醇类）儿茶素（黄烷-3-醇类）飞燕草素（花色素类）旋光性 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 二氢异黄酮类（二）理化性质1. 物理性质 有色结晶性固体黄酮苷均有旋光性，一般为左旋体难溶于水易溶于有机溶剂易溶于水难溶于有机溶剂酚羟基↑，水中溶解度↑ 2. 溶解度6′5′181′2OHOH4′72′3′3645OH3. 酸碱性（1）弱酸性酚羟基↑，酸性↑ C7 或 C4′-OH酸性最强C5 -OH酸性最弱槲皮素杨梅素1芹菜素24木犀草素黄芩素35O淫羊藿苷2葛根素1H2SO4或HCl烊盐1-O（2）极弱碱性可与强酸成盐而显特殊颜色·· ··~红紫红Mg(Zn)异黄酮类、查耳酮类的盐酸-镁粉反应为负反应，但在盐酸中也会显红色4. 显色反应（1）盐酸-镁粉反应铝盐（Al3+）、锆盐（Zr4+）铅盐（Pb2+）、锶盐（Sr2+） （2）与金属盐的配位反应芹菜素木犀草素有荧光Al3+、Zr4+能与大多数黄酮类药物产生黄绿色荧光硝酸铝三氯化铝二氯氧化锆黄色配位物+有荧光+ 醋酸铅碱式醋酸铅黄色↓红色↓交叉共轭5. 紫外光谱特征BAC苯甲酰基吸收带Ⅱ240 ~ 285nm桂皮酰基吸收带Ⅰ300 ~ 400nm甘草苷（二氢黄酮类）葛根素（异黄酮类）芹菜素Ⅰ带 304 ~ 350Ⅱ带 250 ~ 270山萘素Ⅰ带 358 ~ 385Ⅱ带 250 ~ 270Ⅰ带 低强峰或带Ⅱ的肩峰 Ⅱ带 245 ~ 2705，7，4′-三羟基异黄酮5，7，4′-三羟基二氢黄酮5，7，4′-三羟基黄酮5，7，4′-三羟基黄酮醇4，2’，4′-三羟基查尔酮4，6，4′-三羟基橙酮5，7，4′-三羟基3-O-鼠李糖花青素苷图 不同类型黄酮类化合物的紫外光谱三、定性鉴别（一）显色反应1. 盐酸-镁粉反应黄酮类的经典反应 为避免中药提取液本身颜色的干扰,可注意观察加入盐酸后升起的泡沫颜色.如泡沫为红色，即示阳性。例大山楂丸Ch.P.（2010） 【处方】 山楂（黄酮类）、六神曲、麦芽 【鉴别】（2）取本品9g，切碎，加乙醇40ml,加热回流10分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加水10ml，加热使溶解，加正丁醇15ml振摇提取，分取正丁醇液，蒸干，残渣加甲醇5ml使溶解，滤过。取滤液1ml，加少量镁粉与盐酸2~3滴，加热4~5分钟后，即显橙红色。C3-OH、C4=OC5-OH、C4=OOH邻二-OH(B环)OHOH OH2. 与金属盐的配位反应常用试剂硝酸铝，三氯化铝，二氯氧化锆例银黄口服液Ch.P（2000） 【处方】金银花提取物，黄芩提取物 【鉴别】（1）取本品1ml，加5%硝酸钠溶液与10%硝酸铝溶液各0.3ml，生成黄色沉淀；再加5%氢氧化钠溶液使成碱性，沉淀即溶解，溶液显棕红色。（2）取本品0.1ml，加水10ml，摇匀，取溶液2ml，加5%二氯氧化锆溶液1~2滴，溶液显黄色，再加盐酸1~2滴，黄色不褪。鲜黄黄色褪色锆-枸橼酸反应（区分C3-OH或C5-OH ）黄色黄色褪色槲皮素芹菜素锆-盐酸反应（区分B环有无邻二-OH）B环无邻二-OH例黄芩提取物Ch.P（2005） 本品为黄芩经提取干燥制得的粉末。 【鉴别】取本品少量，加水2ml，滴加氢氧化钠试液1滴，溶液显橙黄色，滴加稀醋酸，使溶液颜色基本褪去，然后再滴加5%二氯化氧锆溶液1滴，溶液显黄色，加稀盐酸颜色不褪。B环无邻二-OH例银黄口服液Ch.P（2000） 【处方】金银花提取物，黄芩提取物 【鉴别】（2）取本品0.1ml，加水10ml，摇匀，取溶液2ml，加5%二氯氧化锆溶液1~2滴，溶液显黄色，再加盐酸1~2滴，黄色不褪。（二）薄层色谱法常用吸附剂硅胶 弱极性药物聚酰胺 含游离羟基及其苷类纤维素 多糖苷类混合物1. 硅胶薄层色谱样品极性越大，越易被硅胶吸附样品极性大 Rf 小 展开剂极性要大样品极性小 Rf大 展开剂极性要小含羟基越多，越容易产生拖尾现象措施 * 铺板时加碱液 * 展开剂加酸、水 * 改用聚酰胺