加氢与脱氢过程.pptxVIP

主 要 内 容 加氢、脱氢反应一般规律 甲醇的合成 乙苯脱氢制苯乙烯 正丁烯氧化脱氢制丁二烯;6.1 概 述;6.1.1 加氢反应类型 1. 不饱和键加氢 烯烃加氢，乙烯反应速度最快。 炔烃、二烯烃加氢。 2.芳烃加氢 苯环加氢、苯环侧链取代基加氢、苯环和侧链同时加氢。;4.含氮化合物加氢 －CN，－NO2 －NH2 ;5.氢解 指加氢过程有裂解，产生小分子混合物。 酸、酯、醇、烷基芳烃加氢时可产生氢解。 ;; 1.热力学分析 （1）温度 可逆放热， ∴ T ↓ ，K P ↑. ① 在较高温度下，K P仍很大，不可逆反应。 ② 中温时K P很大，高温时K P ↓ ↓ 。 ③ 低温时 K P较大，但在可用温度区间K P ↓ ↓ ，热力学不利，化学平衡成为关键因素。;（2）压力 对于加氢反应，△ n0， ∴ P↑ ，KP↑ .;（1）反应温度 不可逆反应：KP足够大，T↑ ， r↑ ， 考虑副反应（T↑,S↓）、能耗、材质，选适宜温度 可逆反应：存在最佳反应温度。 开始X低，Top较高；随反应进行，X增加, 需降低T。 ;(2)压力;（4）溶剂的影响（液相加氢反应） 采用溶剂目的： （1）反应物与生成物有固体存在，使用溶剂可使分 散均匀。 （2）稀释反应物，移走反应热，减小热效应。 注意： 常用溶剂有甲醇、乙醇、环己烷、乙酸乙酯等； 反应速率和选择性——溶剂效应 ;3. 加氢催化剂; ; ;脱氢反应为吸热反应，要求催化剂的耐热性好。金属氧化物的耐热性优于金属催化剂。 良好的活性和选择性,以降低反应温度； 热稳定性好,可耐高温操作； 化学稳定性好,H2存在下不被还原为金属态； 结构稳定性好,可耐水热、腐蚀； 抗结焦性能和再生性能好。 氧化铬—氧化铝系催剂：易水热失活，易结焦 氧化铁系催化剂 ; 催化剂 粒度的影响 催化剂粒度小，反应速率和选择性增加. ;我国现有甲醇生产企业约150家。;2004年国内甲醇企业产量前五位的企业;（1）甲醇化学 碳酸二甲酯（DMC) 甲醛 甲酸 甲酸甲酯 草酸－乙二醇;;近年国内新建项目 ;（7）香港惠生控股有限公司在南京化学工业区独资建设20 万吨/年，2005年建成投产。 （8）黑龙江省鹤岗矿业集团120万吨/年煤制甲醇项目于 2004年2月签约。 （9）四川省达州市与深圳明伦集团签约，由明伦集团投资1 亿美元在达州建设40万吨/年甲醇项目启动。 （10) 河南省安阳化工集团公司20万吨/年甲醇工程2004年8 月底投建，建设周期为2年。 （11）中国石油集团青海油田30万吨/年甲醇装置于2004年8 月在格尔木炼油厂开工建设。于2006年8月投产。 （12）重庆长寿85万吨/年甲醇装置,2007年上半年建成投产.;（13）上海焦化公司在宁夏建设30万吨/年煤基甲醇装置2006 年建成. （14）中国石油集团公司玉门油田年产10万吨甲醇2006年一季 度投产。 （15）新疆克拉玛依20万吨/年甲醇工程将于2006年年中建成 投产。 （16）新疆生产建设兵团规划建设80万吨/年甲醇等项目。 （17）咸阳52万吨／年甲醇项目2005年6月份开工建设。 （18）兖矿集团50万吨/年甲醇项目，于2005年5月初在邹城开 工建设。 （19）河南平煤天安年产50万吨/年甲醇项目于2005年4月底通 过国家评估。 （20）海南中海石油化学公司60万吨/年甲醇，2006年上半年 建成投产。 ; 1923年，BASF公司实现工业化生产，高压法 （T380℃ ，P=30MPa） 1966年，ICI， 低压法 1972年，ICI， 中压法 1973