高分子化学和物理基础.ppt

基本要求： 课前预习，课上听讲、记笔记，课后复习 避免自由市场式的课堂纪律 保证作业质量，按时交作业 缺课3次、迟到6次均取消平时成绩 缺课6次、迟到12次均取消期末考试资格 结构简式的书写 重复单元（线形大分子）写在方括号或圆括号内，括号右下脚写出字母“n”或“m”表示重复单元数目 写出聚合物的端基基团或加上省略符号“～”或“—”表示分子链 ★一般高聚物的结构层次 　　 链节的化学组成 链节连接方式 　　 伸直链 无规线团 折叠链 螺旋链 无规线团圆球 折叠链高分子晶体 螺旋绞链 其他 ★高聚物聚集态结构（根据分子排列情况不同分类） 单晶 折叠链片晶 球晶 其他 无规线团 链结 链球 取向态结构 织态结构 　　☆晶态高聚物的结构模型 ☆非晶态高聚物的结构模型 本章小结 高分子学科简史 高分子的基本概念及聚合物分子量和分子量的多分散性 高分子的分类 高分子的命名 聚合反应类型及反应单体 高分子结构及结构层次 作业 （P16） 1、2、4、6 本章主要内容： 引言 缩聚反应 线型缩聚反应的机理 线型缩聚反应动力学 影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法 分子量分布 逐步聚合的方法 线型逐步聚合原理和方法的应用及重要线型逐步聚合物 体形缩聚 凝胶化作用和凝胶点 教学目的及要求： 掌握：逐步聚合反应的特点；缩聚反应单体结构特征；线型缩聚反应中影响聚合度的因素及控制聚合度的方法；重要体型缩聚物的合成方法；反映程度、官能度、官能团等活性、凝胶现象、凝胶点等基本概念； 了解：线型缩聚反应动力学；体型缩聚反应中凝胶点的预测方法；逐步聚合的实施方法；逐步加成反应的特点；重要线型缩聚产物的合成方法及用途。 教学重点：逐步聚合反应的特点；线型缩聚反应中影响聚合度的因素及控制聚合度的方法；体型缩聚物的合成方法；重要线型缩聚产物的合成方法。 教学难点：凝胶点预测方法、重要的体型缩聚物的合成方法；逐步聚合实施方法。 教学方法及手段：课堂学习，课堂讨论，课后提问，课下习题。 缩聚反应的特点与分类 　　●按反应中生成的键合基团分类 等活性理论 功能基等反应性（等活性）假设 逐步聚合反应是由体系中所有带功能基分子之间的相互反应组成的，为了方便研究聚合反应的动力学提出: 双功能基单体的两功能基反应性能相等，且不管其中一个是否已反应，另一个功能基的反应性能保持不变； 功能基的反应性能与其连接的聚合物链的长短无关。 第二章 缩聚及其他逐步聚合反应 作业（P36） 1、3、4、6、11 第3章 自由基聚合 3.1 自由基聚合单体 3.2 自由基聚合机理 3.3 自由基聚合的引发剂和引发作用 3.4 自由基聚合反应动力学 3.5 自加速现象 3.6 分子量与聚合度 3.7 阻聚原理和阻聚剂作用 3.8 光与其他方式引发的聚合反应 3.9 烯类单体自由基聚合的热力学规律 3.10 自由基聚合实施方法 第3章 自由基聚合 学习要求： 学会判断发生自由基聚合反应的单体类型 基本掌握自由基聚合反应机理及反应动力学 熟悉引发剂类型及引发体系类型、引发机理 了解阻聚、缓聚作用 基本掌握自由基聚合反应的实施方法 3.1 自由基的结构及自由基聚合单体 只要存在有未成对电子（孤电子），都可构成自由基 如果只有一个未成对电子，称为单（自由）基 有两个未成对电子时，称为双（自由）基 原子自由基 分子自由基 离子自由基 电中性的化合物残基 热均裂 3.1.2 自由基聚合单体 单烯烃、共轭双烯烃、炔烃、羰基化合物和一些杂环化合物大多数在热力学上能够聚合 然而，各种单体对不同连锁聚合机理的选择性具有较大的差异 氯乙烯只能进行自由基聚合 异丁烯只能进行阳离子聚合 甲基丙烯酸甲酯可进行自由基和阴离子聚合 苯乙烯却可进行自由基、阴离子、阳离子聚合和配位聚合等 CH2＝CH－X，其取代基X 的电子效应，可分为诱导效应或共轭效应 能改变双键的电子云密度，对所形成的活性中心的稳定性有影响 决定着单体对自由基、阴离子或阳离子活性中心的选择性 双键电子云密度增大，有利于正离子进攻与结合 推电子基团可使正离子的活性中心稳定，使反应的活化能降低 因此，推电子基团使乙烯类单体容易进行阳离子聚合 实际上烷基的推电子能力不强 只有象异丁烯这样1，1－双烷基烯烃才能进行阳离子聚合 CH3