第3章-核磁共振-1.pptVIP

烯烃 δ=C-H = 5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 ? 芳氢 δ苯氢 = 7.27 + ∑S 活泼氢 ROH ArOH COOH C=C(OH) CHO RNH2 ArNH2 RCONH2 ArCONH2 RSH ? 氘代溶剂的干扰峰 CDCl3 7.27(s) CD3CN 2.0(5) CD3OH 3.3(5), 4.5(s) CD3COCD3 2.1(5), 2.7(s) CD3SOCD3 2.5(5), 3.1(s) D2O 4.7(s) C6D6 7.3(s) （2）脉冲傅立叶变换NMR Pulse Fourier Transform-NMR(PFT-NMR) 在PFT-NMR中，增设脉冲程序控制器和数据采集及处理系统。 PFT-NMR 1、电子屏蔽效应 ? = ·B0 3.4 化学位移 带正电原子核的核外电子在与外磁场垂直的平面上绕核旋转的同时，会产生与外磁场方向相反的感生磁场。 感生磁场的大小用σ·B0表示。σ为屏蔽常数，与核外电子云的密度有关。 核实际感受到的磁场强度（有效磁场Beff） Beff = B0 -σ·B0 Beff = B0(1-σ) 核的共振频率为： ? = ·B0(1-σ) 核外电子云的密度高，σ值大，核的共振吸收高场（或低频）位移。 核外电子云的密度低，σ值小，核的共振吸收低场（或高频）位移。 例如 CH3-O CH3-Si (CH3)3C(OH)CH2COCH3 2、化学位移 ? = ·B0(1-σ) CH3CH2OH B0 = 1.4TG, △ν=ν（CH2） – ν（CH3） = 148 – 73.2 = 74.7Hz B0 = 2.3TG, △ν=ν(CH2)– ν(CH3） = 247 – 122 = 125Hz △ν △B0 δ δ= 106 δ= 106(ppm) TMS (CH3)4Si, Tetramethyl silicane DSS (CH3)3SiCH2CH2CH2SO3Na Sodium 4,4-dimethyl-4- silapentanesulfonate DSS CH3CH2OH: δ(CH2) =148Hz/60MHz×106 =247Hz/100MHz×106 =2.47(ppm) δ(CH3) =73.2Hz/60MHz×106 =122Hz/100MHz×106 =1.22(ppm) CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 TMS 4.0 3.5 3.0 2.8 2.5 2.1 1.8 4.26 3.14 3.05 2.68 2.16 0.23 0 ( 电负性取代基的影响 ) （1）诱导效应 3、影响化学位移的因素 ? CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 δ(ppm) 0.23 3.05 5.33 7.27 CH3—CH2—CH2—X γ β α 0.93 1.53 3.49 —OH 1.06 1.81 3.47 —Cl （2）?化学键的各向异性 各向异性 氢核与某功能基空间位置不同，导致其化学位移不同。 化学键的各向异性 因化学键的键型不同，导致与其相连的氢核的化学位移不同。 例如： CH3CH3 CH2=CH2 HC≡CH δ(ppm): 0.86 5.25 1.80 sp sp2 sp3 δ(-CH3) δ(-CH2 –) δ(-CH) δ(CH3-O-) δ(-CH2 -O-) δ(CH-O-) （3）共轭效应 （4）Van der Waals效应 △δHa = 0.76ppm, △δHb = 1.15ppm （5）浓度、温度、溶剂对δ值的影响 ? 浓度对δ值的影响 (CH3CH2OH/CCl4: a, 10%; b, 5%; c, 0.5%) ? 溶剂对δ值的影响： 苯的溶剂效应: 苯对二甲基甲酰胺1H-NMR谱的影响 使电子云密度