有机化学课件 烯烃.pptVIP

烯烃--分子中有一个碳碳双键的开链不饱和烃. 烯烃的通式--CnH2n 3.1 烯烃的构造异构和命名 烯烃的异构体比烷烃的复杂。除有碳链异构体外，还有因双键位置不同而产生的官能团位置异构。例如丁烯就有以下同分异构体: (1)选择含碳碳双键的最长碳链为主链(母体)，按主链碳原子数称为某烯。如果主链碳原子数超过十，则称为某碳烯; 碳原子上尚有一个未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面，它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。 甲烷的H-C-H键角109.5o 乙烷中C-C单键键长:0.154nm 乙烯中C=C双键键长:0.133nm 断裂乙烷C-C ? 单键需要 347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol 双键不能自由旋转, 双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时. a b a b C=C C=C a’ b’ a’ b’ (aa’,bb; aa’ ,bb’) (aa’,bb’;aa’,bb’) Z-次序在前的取代基(a和 b)在双键的同侧; E- 次序在前的取代基(a和 b)在双键的异侧 a,a’,b,b’为次序,由次序规则定. (1)首先比较和双键碳原子直接相连原子的原子序数,大者为“较优”基团。若为同位素，则质量高的定为“较优”基团。 ： IBrClSPFONCD(氘1中子)H -Br -OH -NH2 -CH3 -H (2)若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同,则比较以后的原子序数 -CH2CH3 -CH3 (3)若取代基为不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它以单键和多个原子相连: C C CCC C -CH=CH2 相当于-CH-CH2 ，-C?C 相当于 -C - CH ★用浓H2SO4脱水会有重排等反应发生，一般 只用于制备简单的烯烃。如： (1) 含2~4个碳原子的烯烃为气体,5~18个碳原子的烯烃为液体. (2) 末端烯烃(α-烯烃) 的沸点比其它异构体要低. (3)直链烯的沸点要高于带支链的异构体,但差别不大. (4)顺式异构体的沸点一般比反式的要高;而熔点较低. (5)烯烃的相对密度都小于1. (6)烯烃几乎不溶于水,但可溶于非极性溶剂(戊烷,四氯化碳,乙醚等). 1.催化加氢 在催化剂铂、钯、镍等存在下，烯烃与氢加成得到烷烃，这种反应称为催化加氢，它是一种还原反应。可根据氢气的吸收量来分析试样中烯烃的含量或测定烯烃分子中双键的数目。 (1) 与HX的加成 C=C + H-X ? -C-C- (? sp2) H X (?sp3) 烯烃 卤烷 HX=HCl,HBr,HI 卤化氢的反应活性顺序为HI＞ HBr＞ HCl 马尔科夫尼科夫规则： 卤化氢等极性试剂与不对称烯烃的离子型加成反应，酸中的氢原子加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子或其他原子及基团加在含氢较少或不含氢的双键碳原子上 第一步:形成各种碳正离子的稳定性和碳正离子生成难易的比较: 例如:2-甲基丙烯的加成 烯烃分子的一个碳原子的价电子状态由原来sp2的杂化转变为sp3杂化. 另一个带正电的碳原子,它的价电子状态仍然是sp2杂化,它具有一个p空轨道(缺电子). 烯烃与浓硫酸反应,生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯) CH2=CH2 + HO-SO2-OH ? CH3-CH2-OSO3H 不对称烯烃的加成方向符合马尔科夫尼科夫规律 烷基硫酸水解可得到醇——(烯烃的间接水合) 烯烃容易与氯、溴发生加成反应（碘一般不与烯烃反应。氟与烯烃反应太剧烈，往往得