重量分析法及沉淀滴定法.pptVIP

7.1 沉淀-溶解平衡 7.2 溶度积规则及其应用(重点掌握) 7.3 重量分析法简述 7.4 沉淀滴定法(重点掌握) 二、溶解度和溶度积的关系 溶解度常以g· (100g水)-1表示，换算成mol/L 难溶电解质溶解度很小，故其饱和溶液密度≈纯水密度 沉淀—溶解平衡总是存在，没有一种沉淀反应是绝对完全的； 所谓“沉淀完全”不是说溶液中某种离子完全不存在，而是其含量极少。 定性分析，离子浓度1.0×10-5mol/L认为沉淀完全。定量分析，离子浓度 10-6mol/L认为沉淀完全。 (二)盐效应 由于加入易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的效应,叫做盐效应。??? 注意：加入具有相同离子的电解质，在产生同离子效应的同时，也能产生盐效应。 (三) 酸效应——难溶弱酸盐和难溶氢氧化物 溶液的酸度给沉淀溶解度带来的影响，称为酸效应。 当酸度增大时，组成沉淀的阴离子与H+结合，降低阴离子的浓度，使沉淀的溶解度增大。 当酸度降低时，则组成沉淀的金属离子可能发生水解，形成带电荷的氢氧络合物如Fe(OH)2+、A1(OH)2+降低了阳离子的浓度而增大沉淀的溶解度。 (四) 配位效应 由于沉淀的构晶离子参与了配位反应而使沉淀的溶解度增大的现象，称为配位效应。 三、分步沉淀 当溶液中存在多种可被沉淀的离子时，加入沉淀剂会产生怎样的结果呢？是同时沉淀下来呢？还是一步一步地按先后次序沉淀呢？ 四、沉淀的溶解(自学) 通过生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 生成配位化合物使沉淀溶解 沉淀的转化 §7.3 重量分析法概述 一、重量分析法 二、重量分析法的主要操作过程 溶解 沉淀 过滤和洗涤 烘干和灼烧 称量至恒重 三、重量分析法对沉淀的要求 对沉淀形式的要求 (一) 沉淀的溶解度要小。 沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉淀完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2毫克。 (二) 沉淀应易于过滤和洗涤。 (三) 沉淀必须纯净。 沉淀应该是纯净的，不应混杂质沉淀剂或其他杂质，否则不能获得准确的分析结果。 (四) 应易于转变为称量形式。 对称量形式的要求 (一) 必须组成固定。 (二) 要有足够的化学稳定性。 沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影响而发生变化，本身也不应分解或变质。 (三) 应具有尽可能大的分子量。 称量形式的分子量大,则被测组分在称量形式中的含量小,称量误差也小,可以提高分析结果的准确度。 § 7.4 沉淀滴定法（掌握） 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： (1)沉淀的溶解度很小； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。 银量法主要测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等。 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 二、返滴定法 加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。 例如：测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 确定终点的方法（掌握） 一、摩尔法 (一)原理（ K2CrO4为指示剂） 在测定C1-时，滴定反应式为： Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓(白色) KSP(AgCl)=1.8×10-10 2Ag++CrO42- ＝Ag2CrO4↓(砖红色) KSP(Ag2CrO4)=1.2×10-12 根据分步沉淀原理： 因AgCl溶解度(1.3×10-5mol/L)小于Ag2CrO4溶解