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§9.3 电解时电极上的竞争反应 一、金属的析出 阴极上极化后电极电势最大的首先析出。 阳极上极化后电极电势最小的首先氧化。 分解电压 确定了阳极、阴极析出的物质后,将两者的析出电势相减,就得到了实际分解电压。 因为电解池中阳极是正极,电极电势较高,所以用阳极析出电势减去阴极析出电势。 电解水溶液时,因H2或O2的析出,会改变H+或OH-的浓度,计算电极电势时应把这个因素考虑进去 二、金属离子的分离 如果溶液中含有多个析出电势不同的金属离子,可以控制外加电压的大小,使金属离子分步析出而达到分离的目的。 为了使分离效果较好,后一种离子反应时,前一种离子的活度应减少到10-7以下,这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。 三、电解的应用 阴极产品:电镀、金属提纯、保护、产品的美化(包括金属、塑料)和制备 及有机物的还原产物等 阳极产品:铝合金的氧化和着色、制备氧气、双氧水、氯气以及有机物的氧化产物等。 常见的电解制备有氯碱工业、由丙烯腈制乙二腈、用硝基苯制苯胺等。
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