第5章 烯烃完整课件.ppt

引发： Cl2 ? 2 Cl? 增长： CH3CH=CH2 ＋ Cl? ? ?CH2CH=CH2 + HCl ?CH2CH=CH2 + Cl2 ? ClCH2CH=CH2 + Cl? 终止：（略） 为什么取代而不加成？ 思考！ 提示：比较可能的两个中间体 2.6 烯烃的催化氢化（还原反应） 催化加氢化中，两个氢原子是从π键同侧在金属催化剂表面上完成的加成，故称顺式加成。 过渡金属 催化剂 氢气吸附在催化剂表面 催化剂再生 烯烃与催化剂络合 (A) 与稀 、冷高锰酸钾反应 合成：制备顺式邻二醇 鉴别：紫红色褪去 Syn 2.7 烯烃的氧化 较强条件：H+、OH- 或加热等 (B) 与酸性或碱性高锰酸钾反应 合成上有意义的应用 二酮、二酸 或酮酸 (C) Ozonization 臭氧化反应 机理（了解）： 一级臭氧化物 二级臭氧化物 用 Zn还原，使不氧化生成的醛 易被氧化至酸 课堂练习：经高锰酸钾氧化得下述产物，试写出原烯烃的结构式。 * 第五章 烯 烃 主要内容 烯烃的类型、结构和命名 烯烃的亲电加成 烯烃的自由基加成 烯烃的催化氢化 烯烃的氧化反应 含C＝C的碳氢化合物 Hybridization and bonding in alkenes 烯烃中的杂化与成键方式 一、烯烃的结构和命名 1. 烯烃的结构 cis- trans- 半扭曲型过渡态 (E)-3-ethyl-6-methyloct-4-ene A D and B C A D and C B Z form E form 2. 命名 系统命名 选择含双键最长的碳链为主链，命名为某烯； 近双键端开始编号，将双键位号写在母体名称之前； 1-戊烯 1-pentene 环己烯 cyclohexene 庚烯 6-甲基-3-丁基- 1 2 3 6 7 2- 例1 3) 将取代基的位置和数量写在母体名称之前。 3-butyl-6-methyl-2-heptene 3-butyl-6-methylhept-2-ene 双键在环上，环为母体； 双键在链上，链为母体。 2-甲基-3-环己基-1-丙烯 例2 5-甲基-1-溴-1-环戊烯 例3 1-bromo-5-methylcyclopentene 3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene 例5 例4 3-乙基-2,4-已二烯 (3-ethyl-2,4-hexadiene) (5R,2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 双取代烯烃异构体用“顺(cis)”、“反(trans)”标记 多取代烯烃，用 Z 或 E 型标记 Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。 两个相同的基团在双键的同侧称“顺” 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 cis-2, 2, 5-trimethyl-3-hexene (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 (Z)-3-ethyl-1,3-pentadiene (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)- 1-氯-2-溴-1-丙烯 (Z)-3-methyl-2-pentene (E)-2-bromo-1-chloro-1-propene 一些常用的不饱和基团（烯基） 乙烯基， ethenyl, vinyl 丙烯基(1-丙烯基)，propenyl，1-propenyl 异丙烯基，isopropenyl，2-propenyl 烯丙基(2-丙烯基)， allyl， 2-propenyl 2 烯烃的化学性质 2.1 双键的结构与性质分析 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol p 键活性比 s 键大 不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散，易参与反应。 与亲电试剂结合 与氧化剂反应 2.2 烯烃加成的三种主要类型 亲电加成 加 成 自由基加成 催化加氢 （异裂） （均裂） 卤 素：X2 无机酸：HX，HOX（H2O+ X2） ，H2SO4/H2O 缺电子试剂：H6B2 “亲电”，因为决速步为亲电过程 2.3 烯烃的亲电加成反应（Electrophilic addition） (A) With X2 Cl2 Br2 H2C=CH2 + Br2 / CCl4 ? BrH2C-CH2Br 红棕色消失 环溴鎓离子 鉴别！ Addition of Br2 is an anti addition 得到反式加成的产物 例