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第七章 氧化还原反应电化学基础 •教学基本要求• (1) 熟悉氧化还原反应的基本概念,能熟练的配平氧化还原反应方程式。 (2) 了解原电池及其电动势的概念,掌握标准电极电势的概念和应用以及影响电极电势的因素, 有关 Nernst 方程式的简单计算。 (3) 掌握元素电势图及其应用。 •重点内容概要• 1.氧化还原反应的基本概念 化学反应可以分为氧化还原反应和非氧化还原反应。 有电子转移 (或电子得失)的反应称为氧化还原反应。 在氧化还原反应中,还原剂失去电子被氧化,氧化剂得到电子被还原,氧化过程和还原过程同 时进行发生。 氧化剂中某元素的原子得到电子时其氧化值降低,还原剂中某元素的原子失去电子时其氧化值 升高。 氧化还原反应是由两个半反应组成的。半反应中同一元素两个不同氧化值的物种组成电对,即 氧化型/还原型。 氧化值大的物种称为氧化型,氧化值小的物种称为还原型。 2.氧化还原方程式的配平 氧化还原方程式的配平方法主要有氧化值法和离子—电子法。 对于气相或固相反应,通常用氧化值法配平。 对于水溶液中的反应,用离子电子法配平方程式简单﹑直观,不需要知道元素的氧化值即可 配平离子反应方程式,能反映出水溶液中氧化还原反应的本质。 用离子电子法配平氧化还原反应方程式的原则是: (1) 反应前后各种元素的原子总数各自相等。 (2) 反应前后各种物种所带电荷总数相等。 其配平步骤是: (1)写出主要反应物和生成物的离子式。 (2)分别写出两个半反应。 (3)根据介质的酸碱性配平两个半反应。先使等号两边各种元素的原子数各自相等,再用加电 子数的方法使方程式两边电荷数相等。 (4)将两个半反应分别乘以相应的系数后相加,即得到配平的离子反应方程式。 有时根据题目要求,需要将离子方程式改写为分子方程式。最后,还应该在核对方程式两边原 子个数是否各自相等,氧化剂的电子数与与还原剂失电子数是否相等。 3.原电池 原电池是借助于氧化还原反应产生电流的装置,它能将化学能转变为电能。 原电池由两个半电池 (正极和负极)组成。 在正极上氧化剂得到电子被还原,在负极上还原剂失去电子被氧化。 两个半电池之间通过导线和盐桥等联系起来,才能产生电流。 在两个半电池中发生地反应叫做半电池反应或电极反应。 氧化还原的总反应叫做电池反应。 表示原电池的简单符号叫做电池符号或电池图示。 原电池产生电流是由于正极和负极的电极电势不同。 原电池的电动势E 等于在没有电流通过 (MF ) 条件下正极的电极电势E 减负极的电极电势E ,即 m = Qgl (+ ) (- ) E = E - E (71) (MF ) (+ ) (- ) 电池反应的Gibbs 函数[变]与电池电动式的关系为 D G = - zFE (72) r m MF 在标准状态下则有 E = E - E (73) MF (+) (-) D G = - zFE (74) r m MF 4 电极电势 电极电势的绝对值尚无法确
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