含氮有机化合物课件.pptVIP

表面活性剂 表面活性剂是指在很低浓度下能显著地降低液体表面的表面张力或二相间界面张力的物质。从分子结构看，它们都是由水溶性的亲水基和油溶性的憎水基两部分组成。 亲水基：羧基、羟基和磺酸基等与水有较大亲和性的基团。 憎水基：一般是C12-C16长链烷基或长链烷基苯基等与油有较大亲和力的基团。 表面活性剂 表面活性剂的分类： 按用途分：洗涤剂、乳化剂、润湿剂、分散剂和起泡剂等。 按分子构造分：阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。 2.季铵碱的Hofmann消除 α β 含β-H 季铵碱热消除的方向 按查依采夫规则进行 按霍夫曼规则进行 烯烃 季铵碱 Hofmann规则： 主产物为双键C上烷基取代少 的烯烃 用于 测定胺的结构 第三节 重氮盐及其性质 四.物理性质 分子间氢键 b.P较高 低分子量的易溶于水 有毒 （与水氢键） SP3 Long electron pair Basicity 碱性，成盐 Nucleophlicity 亲核性，烷基化 Resonance Activition to the Aromatic ring Electophilic Substitution 芳香环的亲电取代反应 五.化学性质 氮上的孤对电子 不溶 溶解 Lewis Base pKb = -lgKb 接受质子或提供电子 （一）碱性 试验测定的胺的pKb ?脂肪胺?氨?苯胺 ?脂肪胺: 2°胺?1°胺?3°胺 ?芳香胺： 对甲氧基苯胺苯胺对硝基苯胺 Basicity and Formation of Ammonium Salts ? 脂肪胺的碱性 2o 1o 3o 脂肪胺的碱性都大于氨；烷基相同，仲胺碱性最强， 伯、叔胺次之 电子(诱导、共轭）效应 溶剂化效应 位阻效应 3o 2o 1o 1o 2o 3 o 1o 2o 3 o 胺的碱性强度 决定于氮上电子云密度 增高N上电子云密度 降低N上电子云密度 pKb 3.01 pKb 2.73 ? 芳香胺的碱性 苯胺的结构 p-?共轭 N上电子云密度下降 芳香胺碱性比氨弱 ? 芳香胺氮上氢被推电子基团取代 ? 芳香胺氮上氢被吸电子基团取代 ?芳香胺苯环上氢被基团取代，对碱性影响 ----取代基的结构与位置 致活基团(-NH2, -OCH3, -CH3) 致钝基团(-NO2, -SO3H, -CO2H, -X, -NH3+) 诱导与共轭 ? 季胺碱 离子化合物 ? 碱性顺序： 季胺碱 脂肪氨 氨 芳香胺酰胺 磺酰胺? 酰亚胺 （二）烷基化反应 - 三、酰化反应 碳酰化反应 磺酰化反应 碳酰化反应 酰化能力：酰卤＞酸酐＞酯（苯胺不被酯酰化） Applications ?药物合成中的应用 扑热息痛 (paraspen) 非那西丁 (phenacetin) 磺胺药 (抗菌剂) Acylation and Sulfonylation