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第一章 绪论
1.1 应用领域
煤焦油加工是近代有机化学工业的先导,至今有100多年历史。目前全世界煤焦油总产量约2000万吨,其中80%来自炼焦,20%来自气化和低温干馏,另外还有500万吨左右的焦化粗苯可加工成芳烃类化工原料、中间体高分子材料和碳素材料等,发展潜力巨大,全世界萘的需求量约100万吨/年,其中90%来自煤焦油,稠环芳烃如蒽、萘和咔唑等以及生产碳素电板所需的电极沥青全部来自煤焦油。目前我国煤焦油初馏装置规模较小,普遍在10万吨/年以下,但我国焦化量大,焦油产量增加,加工空间大,同时深层产品潜力更大。所以煤焦油的深加工前景广阔。
1.2 设计目的
煤焦油蒸馏是焦油加工的龙头,其技术水平影响着焦油馏分的质量,并对焦油馏份的后续加工工艺的选择有着较大影响。
1.3 设计意义
焦油蒸馏是对煤焦油进行初步分离,一般可分离得到轻油、酚油、洗油、萘油、蒽油、沥青焦油六种馏分。萘用来制取邻苯二甲酸酐,供生产树脂、工程塑料、染料油漆及医药等用;酚及其同系物用来生产合成纤维、工程塑料、农药、医药、燃料中间体、炸药等;蒽用来制蒽醌燃料、合成糅剂及油漆。沥青是焦油蒸馏残液,为多种多环高分子化合物的混合物,用于制屋顶涂料、防潮层和筑路、生产沥青焦和电炉电极等。
煤焦油含有上万种成分,其中很多有机物是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料,因此煤焦化工业以其不可替代性在21世纪煤化工中占有重要位置。
1.4 煤焦油馏分表
煤焦油馏分表
馏分名称
切取温度范围,℃
产率 %
密度,kg/l
主要组成
轻油
酚油
萘油
洗油
一蒽油
二蒽油
沥青
170
170~210
210~230
230~300
300~360
初馏点310℃
馏出50%时400℃
残液
0.4-0.8
1.0-2.5
10-13
4.5-6.5
16-22
4-6
54-56
0.88-0.90
0.98-1.01
1.01-1.04
1.04-1.06
1.05-1.10
1.08-1.12
—
主要苯族烃,含酚小于5%及少量古马隆、茚等不饱和化合物
酚和甲酚20-30%;萘5-20%;吡啶碱4-6%
萘70-80%;酚类4~6;砒啶类3-4%
酚类3-5%;萘小于15%;重吡啶类4%-5%
蒽16%-20%;萘2%-4%;高沸点酚类1%-3%;重吡啶类2%-4%
多环化合物,如萤蒽等
多环化合物
第二章 工艺论证
目前国内外成熟的煤焦油蒸馏工艺流程较多,就蒸馏塔的操作压力而言,可分为常压蒸馏、常减压蒸馏和减压蒸馏三大类;按蒸馏塔的数量可分为一塔式、二塔式和多塔式。目前国内焦化企业大都采用常压单塔流程,这种流程投资低,易操作,比较适合中小规模的焦油蒸馏装置,但馏份切割较粗。国外大型煤焦油加工企业,大都采用常减压流程,特点是:各馏份切取较精细,如萘油馏份中萘的集中度可达95%以上,洗油馏份中含萘量较低;由于馏份分割较细,有利于馏份的后续加工和提高产品的提取率。煤焦油是煤在干馏和汽化过程中获得的液体产品。
我国较普通采用二塔式和一塔式焦油蒸馏流程,生产规模小的装置切取混合分(三混馏分或二混馏分),生产规模大的装置一般切取窄馏分。根据对产品种类和质量要求的不同,焦油蒸馏的工艺路线也有所不同。
2.1常压焦油蒸馏工艺
焦油连续式蒸馏一般采用常压蒸馏工艺,可以分为一塔式、两塔式和多塔式。按切取馏分的不同又可以分为切取窄馏分、萘洗两混馏分或酚萘洗三混馏分。目前国内大都才有一塔式或两塔式焦油蒸馏工艺,为提高萘集中度,一般切取两混或三混馏分。
2.1.1一塔式焦油蒸馏工艺
焦炉在管式炉对流段加热到125~140°C去一蒸发器,在此焦油中大部分水和轻油蒸发出来,混合蒸汽由器顶排出来,温度为105~110°C,经冷凝冷却后进行油水分离,得到轻油。
无水焦油用泵送到管式炉辐射段,加热到390~405℃,在进入二段蒸发器进行一次蒸发,分出各馏分的混合蒸汽和沥青,沥青由器底去沥青槽。
各馏分混合蒸汽温度为370~375℃,去馏分塔自下数第3~5层塔板进料。塔底出二蒽油馏分;9、11层塔板侧线为一蒽油馏分;15、17层塔板侧线为洗油馏分;19、21、23层塔板侧线为萘油分;27、29、31、33层塔板侧线为酚油馏分。这些馏分经各自的冷却器冷却,然后入各自的中间槽。侧线引出塔板数可根据馏分组成改变之。
馏分塔顶出来的轻油和水混合物经冷凝冷却,油水分离,轻油入中间槽,部分回流,剩余部分作为中间产品送去粗苯精致车间加工。
2.1.2两塔式焦油蒸馏工艺
煤焦油(简称焦油)在贮槽中加热静置初步脱水(水分降至2一3%)后,送往管式炉对流段加热到120一130℃后,进人一段蒸发器进行最终脱水,从一段蒸发器的顶部蒸出的全部水分、挥发氨和部分轻油,经冷凝
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