第二章 滴定分析法概述.pptVIP

第二章 滴定分析法概述 Titrimetry 第一节 滴定分析概述 第二节 标准溶液与基准物质 第三节 滴定分析的计算 滴定分析法 （titration analyses) 又叫容量分析法(volumetric)， 是用滴定的方式测定物质含量的一类分析方法。 滴定分析基本过程： 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行反应。这个过程称为滴定。 滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点，此刻称为化学计量点(Stoichiometric point，sp) 滴定最好能在化学计量点结束。 根据滴定剂A的浓度和所消耗的体积便可计算被测物B的含量。 若反应为A + B = C + D nA = nB cAVA=cBVB 化学计量点是由指示剂的变色或其他方法来确定的(如电位)。 所以实际上是在指示剂的变色时结束滴定的，此刻称为滴定终点(end point，ep)，为体积读数V（ml） 滴定终点应尽可能与化学计量点一致，但它们之间难免会有一定的误差，称为终点误差（Et，是相对误差）。 (一) 反应必须定量地完成 有两方面内容 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化学计量关系来计算结果； 另一方面，反应必须进行完全，要求化学计量点时，有99.9％以上的完全程度。 当A→B时，终点时， (二) 反应必须迅速完成 如果反应很慢，将无法确定终点，可以通过加热，加催化剂等方法来提高反应速度。 例：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+ 不是什么试剂都可以用来直接配制标准溶液，能用于直接配制标准溶液的物质，称为基准物质或标准物质。 基准物质应符合下列要求： (一)、试剂的组成应与它的化学式完全相符，如草酸，其结晶水的含量应该与化学式完全相符。 (二)、试剂的纯度应足够高，在99.9%以上。 (三)、试剂在一般情况下应该很稳定，与空气不发生作用，结晶水不易丢失，不易吸湿等。 NaOH不稳定易吸CO2、HCl易挥发。 (四) 滴定时，滴定反应能够符合定量滴定反应的要求。 (五) 最好有较大的摩尔质量， 因为摩尔相同时，如果试剂有较大的摩尔质量，则称出的重量亦大，减小称量误差。 如MA=300, MB=150, 若同是一个质量,天平的误差为0.0002g， A相对误差=0.0002/300； B相对误差=0.0002/150， 所以B的相对误差较大。 常用的基准物质有纯金属和纯化合物如Ag、Cu、Zn、Cd、Fe和邻苯二甲氢钾、硼砂(Na2B4O7·10H2O)、Na2CO3、CaCO3、NaCl、K2Cr2O7、H2C2O4·H2O等，含量都在99.9%以上， 但纯度高的并不一定能作为基准试剂，其组成不一定与化学式相符。 例： 准确称取8.495 g AgNO3，溶解后全部转移至500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，求c(AgNO3)。 解： 例：欲用直接法配制 的重铬酸钾溶液250.0 mL，应称取 多少克？如何配制？ 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一 种溶液的浓度方法 例如，欲配制0.lmol·L-1NaOH标准溶液，可先配成近似浓度的0.1mol·L-1的 NaOH溶液，然后称取一定量的基准物质如邻苯二甲酸氢钾进行标定，或者用已知准确浓度的HCl标准溶液进行标定，便可求得NaOH标准溶液的准确浓度。 例： 试计算以 为基准物标定c(HCl)约为 的盐酸时， 的称量范围为多少？此时造成的称量误差为多少？如何才能使称量误差小于±0.1％？ 解： 若称0.11 g，因天平称量的绝对误差约为±0.0002 g，故称量相对误差为： 若称0.16 g，称量相对误差为±0.13％。 为使称量相对误差小于±0.1％，可称取几倍量，如4倍量 （约0.45 g左右），溶解后在100 mL