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国外清洁柴油加氢催化剂的工艺进展袁利剑 1，袁大辉 2，张婧元 2（1.大庆石化公司化工一厂， 国外清洁柴油加氢催化剂的工艺进展 袁利剑 1，袁大辉 2，张婧元 2 （1.大庆石化公司化工一厂，黑龙江 大庆 163714；2.大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714） 摘要：日益提高的环境保护要求促进了柴油标准的不断升级。世界炼油工业对现有工艺不断改 进、创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁柴油的需求。文中综述了国外炼油企业在柴油 加氢催化剂方面的技术进展。 关键词：清洁柴油；加氢催化剂；技术进展 中图分类号：TE626 文献标识码：B 文章编号:1671-4962（2009）02-0001-04 全球环境保护问题引起了世界各国的高度关 注，发达国家都在制定日益严格的环保法规。发达 国家多次颁布清洁油品标准，纷纷采取措施提高 燃油品质。国外对车用柴油的要求是高十六烷值、 高氧化安定性、低硫、低芳烃等，生产清洁柴油已 成为当务之急，近年来，在清洁柴油加氢催化剂研 发与生产方面有了很大的发展和提高。 1 雅宝催化剂公司（Albemarle Catalysts） 2004 年 ，美 国 Albemarle Corporation（雅 宝 公 司） 以 6.25 亿美元收购了荷兰 Akzo Nobel （阿克 苏·诺贝尔）[1]公司，更名为 Albemarle Catalysts，成 为目前世界上最大的加氢处理和催化裂化催化剂 生产商之一，其清洁柴油加氢技术主要以催化剂 为核心。 1.1 STARS KF-757、KF-848 及 Nebula-1 1998 年，该公司推出了采用 II 型超活性中心， 即 STARS （Super Type II Active Reaction Sites）技 术的 CoMo（钴钼）催化剂 KF-757。该催化剂主要 是为中间馏分原料超深度脱硫而设计，可以使原 设计生产硫含量低于 500 μg/g 的柴油装置生产出硫 含量低于 50 μg/g 的超低硫柴油（ULSD）。KF-757 在 中度脱硫条件下加氢脱硫 （HDS） 活性比前代 KF- 756 提高 20%～30%，在深度脱硫条件下（50 μg/g） 提高 60%。 KF-757 问世以来，在全球获得了广泛的应 用，若干装置的工业操作数据表明，KF-757 在中 低压条件下，具有很高的 HDS 活性，并且可满足生 产硫含量低于 50 μg/g 的 ULSD 需求[2]。 2000 年 ，该 公 司 推 出 的 NiMo（镍 钼）催 化 剂 KF-848 是为加氢裂化原料预处理过程而设计的， 具有很高的加氢脱氮（HDN）活性，同时也适用于 生产 ULSD。在中到高压条件下，用于超深度加氢 脱硫时，KF-848 的脱硫活性要高于 KF-757，最高 可以达到 KF-757 的 200%，适于在中到高压装置 上进行超深度加氢脱硫，生产硫含量低于 50 μg/g 甚至 10 μg/g 的 ULSD。工业实验表明 STARS 系列 催化剂具有极高的稳定性，经过连续 400 d 的长 周期运转，其高活性基本保持不变[3]。 2001 年，该公司推出了 Nebula-1 催化剂，被 认为是近 50 a 来加氢处理催化剂技术的最大进 步 ，Nebula-1 催 化 剂 的 HDS、HDN 和 加 氢 脱 芳 烃 （HDA） 活性远高于传统催化剂，Nebula-1 是采用 Nebula 技术工业化的第 1 个催化剂，特别适合于 中高压条件下的加氢裂化预处理和 ULSD 生产。使 用 Nebula-1 催化剂，原生产硫含量低于 500 μg/g 柴油的装置改为生产硫含量低于 10 μg/g 的 ULSD 时，可以不经改造或者仅花费很少的改造费用，因 而可以节省大量投资。 以 KF-848 为参比，采用 Nebula-1 生产 ULSD 的中试结果表明：当产品中硫含量降低到 10 μg/g 时，采用 Nebula-1 需要的温度比 KF-848 低 18 ℃[4]。 中试的操作条件见表 1。 表 1 Neubla-1 生产 ULSD 中试操作条件 项 目 数 值 原料硫含量（/ μg·g-1） 氮含量（/ μg·g-1） 密度(15℃)（/ g·cm-3） T50/℃ T90/℃ FBP/℃ 液时空速（LHSV）/h-1 压力/ MPa 实验温度/℃ 氢油比 产品硫含量（/ μg·g-1） 14 840 170 0.860 9 314 352 369 1.5 5.0 320～350 200 10 炼 油 与 化 工REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY2第 20 卷1.2 KF-760 炼 油 与 化 工 REFINI