执业药师-中药化学总结.docVIP

　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 前　言 一、考情分析　　1.中药专业知识二：中药鉴定学、中药化学　　2.中药鉴定学与中药化学是6：4，中药鉴定学60%，中药化学40%。　　3.中药化学：A型题16道题，每小题1分，共16分；B型题32题，每小题0.5分，共16分；X型题8道题，每小题1分，共8分。　　二、绪论　　1.概念：中药化学是运用现代科学伦理与方法研究中药中化学成分的一门学科。　　2.主要内容：结构类型、物理化学性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定。　　三、学习方法　　1.以总论为基础：以总论为基础，学习好总论的知识，灵活运用总论的知识，去解决各类化学成分的实际问题，在复习、考试的时候能起到事半功倍的效果。　　2.紧抓化学结构，以化学结构为核心：掌握不同化合物化学结构特点。　　3.学习主线：化学结构—→理化性质—→提取分离。　　4.以理解、记忆、融会贯通为最主要的学习方法。　　5.先粗后细、先干后叶、先面后点。　　6.学习教材—→完成习题—→复习教材。 第一章.总　论 一.中药有效成分的提取：（一）溶剂提取法： 1溶剂的选择：水、亲脂性有机溶剂和亲水性有机溶剂 （1）常用溶剂极性：石油醚＜正己烷＜环己烷＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水 （2）溶剂的特殊性质：石油醚主要为戊烷和己烷的混合物；氯仿比重大于水；乙醚沸点很低；正丁醇沸点大于水，稍溶于水；丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层，称为亲水性溶剂。 （3）选择溶剂：依相似相溶原则：石油醚（提取油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类），苯、三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯（游离生物碱、有机酸及苷元），正丁醇（苷），乙醇、甲醇（除蛋白质、多糖以外的成分），水（pH不同提取糖、氨基酸、蛋白质、生物碱、鞣质等） （4）提取方法：1）浸渍法：不用加热，适用于热不稳定化学成分，或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点：效率低、时间长；2）渗漉法：不用加热，保持浓度差，效率高。缺点：溶剂消耗大、时间长繁琐；3）煎煮法：使用溶剂为水，适用于热稳定的药材的提取。缺点：不适用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取；不能使用有机溶剂提取；4）回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。回流提取法有机溶剂消耗量大；连续回流提取法溶剂消耗量少，节省了溶剂，缺点：加热时间长，对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。5）超声波提取法：提取效率高；对有效成分结构破坏比较小。6）超临界流体萃取法：多用CO2萃取。特点：不残留有机溶剂；萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；适于极性较大和分子量较大物质的萃取； 高效节约 2.非溶剂提取法：（1）水蒸气提取法：适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。（2）升华法：具有升华性质的成分提取。 二.中药有效成分的分离与精制：（一）根据物质溶解度差别进行分离 1.结晶及重结晶法：选择溶剂的原则：溶质的溶解度随温度不同度有显著差别、对杂质冷热都不溶或冷热都易溶，相互不发生化学反应；沸点较低、易挥发；无毒或毒性很小等。 2.沉淀法：专属试剂沉淀法（雷氏铵盐沉淀生物碱、胆甾醇与甾体皂苷沉淀使其与三萜皂苷分离、明胶能沉淀鞣质等）、分级沉淀法【如水提醇沉法除去多糖或蛋白质，醇提水沉法除去树脂或叶绿素，醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法使皂苷沉淀析出，酸提碱沉法（使生物碱类成分沉淀），碱提酸沉法（使黄酮、蒽醌等沉淀），等电点法（使蛋白质沉淀）】、　　盐析法（在混合物水溶液中易溶于水的无机盐如氯化钠至一定浓度或饱合状态，使某些成分在水中溶解度降低而析出）　　（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离:两相溶剂萃取法（对于分离极性较大的成分选用正丁醇-水，中等极性选用乙酸乙酯-水，极性小的选用三氯甲烷-水体系）、分配色谱法（多用HPLC）。 （三）根据物质的吸附性差别进行分离:常用于柱色谱。 1.物理吸附的相似者易于吸附原则：硅胶、氧化铝是极性吸附剂，遵循“相似者易于吸附”的经验规律。活性炭为是非极性吸附剂，与硅胶、氧化铝相反。为避免发生化学吸附，酸性物质宜用硅胶，碱性物质则宜用氧化铝进行分离。2.极性及其强弱判断：化合物的极性由分子中所官能团决定； 3.吸附色谱法应用：聚酰胺吸附属于氢键吸附，特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物，易于鞣质结合不或逆物质；大孔吸附树脂吸附属吸附性和分子筛性相结合，一般具反相性，多应用于水溶性化合物的分离纯化，有效部位的富集； 硅胶应用最广可用于多数成分、氧化铝主要用于碱性成分或中性亲脂性成分的分离，如生物碱、甾、萜类等成分；活性炭主要用于分离氨基酸、糖类及某些苷类。 （