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前图表明: ○当配硅比(M)增加时,镁的还原效率随着增加,而硅的利用率却逐步减小 ○当M=1.25以后,镁的还原效率增加很少,而硅的利用率则降低很多。当M<1时,硅的利用率基本上保持一定,而镁的还原效率却很低,尽管硅的利用率较高,但由于镁的还原效率太低,工业生产中是很不合算的。因此最佳的配硅比应在M=1.0--1.25之间。 在工业生产中配硅比应取多少为好,可以根据白云石结构、还原温度、还原时间、制球压力的条件确定,但更需要从经济角度来考虑,也就是说,应该考虑当时市场上硅铁与镁的比价,当硅铁价格较高时,选择M≈1,当镁的价格上涨时,则取≈1.25。 到底如何确定最佳的配硅比? ●还原剂的种类及硅铁中合硅量(品位)的影响 硅热法炼镁时,还原剂可以是Si、Si—Fe,也可以用Al—Si合金或Al—Si—Fe合金,其组成如下表所示。 上述合金都可作为硅热法炼镁的还原剂,但其反应性不同,其反应活性为:Al-Si>Si>Si-Fe>Al-Si-Fe。 下图为各种硅铁在1150℃和1200 ℃下的反应活性变化。 ※用A1—Si合金还原MgO时,Al和Si都能作为MgO的还原剂,合金中AI和Si的含量越高,其反应性越大,如用含AI 70%左右的铝硅合金还原燃烧白云石,可使硅热法炼镁的反应温度从1200℃降至1000 ℃ ,或在1200℃下加速反应来提高镁的产出率。然而用A1—Si合金作还原时,其经济性较差,如果用电热法炼铝生产的铝的残渣(即Al—Si合金)作还原剂,则较为经济。 ※对于硅热法炼镁用的还原剂,通常选用含硅75%Si的硅铁,它具有较大的反应性及经济性。 ※含硅70%以下的硅铁还原能力很差,含硅75%以上的硅铁还原能力较大,与含硅80%—90%之间的硅铁还原能力相差不多。 ●添加剂的种类及其用量的影响 通常添加MgF2和CaF2等物质/在实际生产中通常以萤石粉(或CaF2)作为添加剂,尽管MgF2的添加量较小,但其经济性较CaF2差。 炉料中添加CaF2可以加速反应速度,但其添加量有一定的范围,如下图所示。 ※添加1%CaF2效果不显著,炉料中添加3%CaF2对还原反应有利,添加量过多,对镁的产出率影响不大; ※炉料中CaF2的添加量超过4%,还原后的炉渣发软性、不易扒渣,而且渣在扒渣时易吸附在还原罐罐壁上。 ●球团贮存时间的影响 炉料经过压型后,应立即送去还原,压型后至还原的贮存时间不应超过8h。 ※贮存时间长,球团会吸收空气中的水分而膨胀松散;还能吸收空气中的CO2使MgO与CaO复原为CaCO3;和MgCO3。吸湿后的球团不仅镁的还原效率低,还会使析出后冷凝的镁失去金属光泽而成为黑色。 ※ 球团的吸湿与空气中的水蒸气分压有关, 水蒸气分压愈大,球团的吸水性越大。 下表为室温及空气湿度的关系,及球团在不同水蒸气分压时的吸湿性。 从上面的两个表中数据对比可以明显看到,球团的吸湿性比煅白吸湿性更大,这主要的原因是球团中煅白的颗料很小,比表面积大,故更易吸湿。生产实践表明,球团贮存2h后(装在牛皮纸袋中),纸袋便发热,贮存时间在8h后,纸袋中的团块将会全部吸湿而松散,这种炉料还原时还原效率极低。 ●炉料中的杂质的影响 ※炉料中的杂质SiO2、A12O3、Fe2O3、ZnO、MnO、Na2O、K2O等是由煅白、硅铁和萤石带来的。 ※这些杂质在还原过程中有的会被还原.如Na2O、K2O、ZnO、MnO等还原后,会与镁蒸气同时冷凝,影响结晶镁的纯度,使结晶镁中含有Zn、Mn、K、Na等金属杂质。 ※SiO2、A12O3、Fe2O3等杂质在还原过程中会与MgO和CaO造渣(成低熔点化合物与复杂硅酸盐炉渣),降低了MgO与CaO的有效利用率——原因: 低熔点化合物的炉渣,会妨碍硅和镁蒸气的扩散,使热量的传递减慢。 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 冶金科学与工程学院 周向阳 第二讲 硅热法炼镁之 硅热法炼镁的基本原理 前言 ▲我国金属镁产量增大迅速。 1990年只有0.59万吨; 1999年镁产量达到12万吨,超过美国跃居第一; 2000年镁产量约为20万t,几乎占世界产量的40%; 2006年镁产量达到
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