PtAl2O3和Pt-CuAl2O3催化CCl4氢化脱氯反应-应用化学.PDFVIP

第２７卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．１０ ２０１０年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１０ Ｐｔ／ＡｌＯ 和ＰｔＣｕ／ＡｌＯ 催化 ＣＣｌ氢化脱氯反应 ２ ３ ２ ３ ４ ａ，ｂ ａ ａ ａ ａ 张东宝 　李明时 　鲁墨弘　朱建军　单玉华 ａ ｂ （江苏工业学院化工系　常州２１３１６４；南通海迪化工有限公司　海门） 摘　要　制备了ＡｌＯ负载Ｐｔ单金属催化剂和负载ＰｔＣｕ双金属催化剂，比较了二者不同还原温度对其催化 ２ ３ ＣＣｌ氢化脱氯反应性能的影响。单金属Ｐｔ催化剂上主要生成ＣＨＣｌ，而双金属ＰｔＣｕ催化剂上产物随催化剂 ４ ３ 制备时的还原温度不同而异，当催化剂经４００℃用Ｈ还原后产物主要为ＣＨＣｌ，而当催化剂经８００℃用Ｈ还 ２ ３ ２ 原后产物主要为ＣＣｌＣＣｌ。由于ＣＣｌ氢化反应是强放热反应，催化剂表面局部过热使得在反应中生成的Ｃ２ ２ ２ ４ 等产物聚合结焦，覆盖了催化剂的活性中心，导致催化剂失活。因此，通过加入甲醇作为稀释剂以带走部分反 应热可提高催化剂的稳定性。同时也降低了ＣＨＣｌ的选择性，提高了ＣＣｌＣＣｌ的选择性。 ３ ２ ２ 关键词　Ｐｔ／ＡｌＯ，ＰｔＣｕ／ＡｌＯ，四氯化碳，氢化脱氯 ２ ３ ２ ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）１０１１５６０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０７４５ 四氯化碳（ＣＣｌ）是生产氟利昂制冷剂一氟三氯甲烷（ＣＦＣｌ）和二氟二氯甲烷（ＣＦＣｌ）的主要原 ４ ３ ２ ２ 料，因其稳定性高，是属于具有高耗氧指数的化学品，对臭氧层有极强破坏力。由于所有工业化甲烷氯 化物生产工艺均会副产ＣＣｌ，因此，如何处理或转化 ＣＣｌ已成为各氯甲烷生产企业面临的课题。２０世 ４ ４ ［１２］ 纪７０年代，Ｗｅｉｓｓ等 最先研究了ＣＣｌ催化氢化反应、Ｐｔ／ＡｌＯ及经过离子交换法制得的ＮｉＹ催化 ４ ２ ３ 剂。Ｐｔ／ＡｌＯ催化ＣＣｌ氢化的转化率仅为约８％；ＮｉＹ催化ＣＣｌ氢化反应的主要产物为六氯乙烷、四氯 ２ ３ ４ ４ ［３４］ 乙烯、丙烷和丙烯。Ｃｈｏｉ等 发现Ｐｔ／ＭｇＯ对催化ＣＣｌ氢化脱氯生成ＣＨＣｌ具有很好的选择性。Ｚｈａｎｇ ４ ３ ［５］ 等 通过用ＮＨＣｌ溶液处理蛋壳型０３％Ｐｔ／ＡｌＯ调变催化剂表面金属，可使 ＣＨＣｌ的选择性提高至 ４ ２