功能化离子液体支载脯氨酸的铜配合物催化不对称Henry反应的探究.pdfVIP

第46卷第7期 应　 用　 化　 工 Vol.46 No.7 2017年7月 Applied Chemical Industry Jul.2017 功能化离子液体支载脯氨酸的铜配合物催化 不对称Henry反应的研究 程琥,董娴,陈卓 (贵州师范大学 化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室,贵州 贵阳　 550001) 摘　 要:以离子液体1-甲基-3-(2-羟乙基)咪唑四氟硼酸鎓盐为载体,合成一种新型的功能性离子液体支载脯氨酸, 将其作为配体应用到铜催化的不对称Henry反应中。 以4-硝基苯甲醛和硝基甲烷的反应为模型,考察金属铜盐、 配体与碱的摩尔比、反应温度以及碱对产率和对映选择性的影响。 结果表明,最佳反应条件为:以离子液体支载脯 氨酸为配体,醋酸铜为铜源,三乙胺为碱,0 ℃下反应2 h,产率和对映选择性达到最高值,分别为81%和24%。 反 应后经过简单的萃取就可实现配体及铜盐的回收,可循环使用至少4次。 关键词:离子液体支载脯氨酸;配体;β-硝基醇;Henry反应;铜催化 中图分类号:TQ217　 　 文献标识码:A　 　 文章编号:1671-3206(2017)07-1340-03 Asymmetric Henry reaction catalyzedL-proline functionalized ionic liquid copper complexes CHENGHu,DONGXian,CHEN Zhuo (Key Laboratory of Functional Materials Chemistry of Guizhou Province,School of Chemistry and Materials Science,Guizhou Normal University,Guiyang550001,China) Abstract:AfunctionalizedimidazoliumionicliquidsupportedL-prolinehasbeenappliedtotheHenryre- action asligand.Thereaction conditionswereoptimizedintermsof copper source,ligandtemperatureand base taking the reaction of4-nitrobenzaldehyde and nitromethane asa model reaction.The optimized con- ditions are:using ionic liquid as ligand,Cu(OAc) ·H O as copper source,Et N as base and the reac- 2 2 3 tion were carried outat0 ℃ of2 h.Awiderangeof substrateswereinvestigatedundertheoptimizedcon- ditions,the isolated yieldupto81%,andtheenantioselectivity upto24%.Moreover,theligandandcop- per salt couldberecoveredby simpleextractionandreusedatleastfourtimeswithout significantdecrease in yields. Key words:ionic liquid-supported proline;ligand;β-