第八章 配位平衡和配位滴定法答案.docVIP

PAGE PAGE 8 第八章 配位平衡和配位滴定法 8-1 无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有的氯沉淀出来。加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH3)5]Cl2 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ） 8-2 指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2 Fe3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5 解： 分子式 中心离子 配体 配位数 配离子 电荷数 配合物名称 K2[HgI4] Hg2+ I- 4 2- 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 [CrCl2(H2O)4]Cl Cr3+ Cl- 、H2O 6 1+ 氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)2 Co2+ NH3、en 6 2+ 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅱ) Fe3[Fe(CN)6]2 Fe3+ CN- 6 3- 六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁 K[Co(NO2)4(NH3)2] Co3+ NO2-、 NH3 6 1- 四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸钾 Fe(CO)5 Fe CO 5 0 五羰基铁 8-3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （1）CoF和Co(CN) （2） 解： 配离子 中心离子轨道杂化类型 空间构型 磁性 CoF63- sp3d2 正八面体 顺磁性 Co(CN)63- d2sp3 正八面体 反磁性 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 顺磁性 Ni(CN)42- dsp2 平面正方形 反磁性 8-4 将0.10 mol·L-1ZnC12溶液与1.0 mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH3)和Zn2+的浓度。 解： Zn2+ + 4NH3 ? 平衡浓度/mol·L-1 x 0.50-4×0.050+4x ≈ 0.30 0.050-x ≈ 0.050 x = c(Zn2+) = 2.1×10-9 mol·L-1 8-5 在100.0 mL0.050 mol·L-1溶液中加入1.0 mL 1.0 mol·L-1NaC1溶液，溶液中NH3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？ 解： + Cl- ? AgCl + 2NH3 平衡浓度/mol·L-1 0.050 0.010 c(NH3) 8-6 计算AgC1在0.10 mol·L-1氨水中的溶解度。 解：设AgCl的溶解度为S mol·L-1 AgCl + 2NH3 ? + Cl- 平衡浓度/mol·L-1 0.10-2S S S S = 4.1×10-3mol·L-1 8-7 在100.0 mL 0.15mol·L-1Ag(CN)溶液中加入50.0 mL 0.10 mol·L-1KI溶液，是否有AgI沉淀生成？在上述溶液中再加入50.0 mL 0.20 mol·L-1KCN溶液，又是否会产生AgI沉淀？ 解：加入KI后： c() = 0.10 mol·L-1，c(I-) = 0.033 mol·L-1 设溶液中Ag+浓度为x mol·L-1 ? Ag+ + 2CN- 0.10-x x 2x 解得： x =2.7×10-8 mol·L-1 Q = 0.033×2.7×10-8 = 8.8×10-10 (AgI) = 8.5×10-12 ，故有沉淀产生。 再加入KCN后： c() = 0.075 mol L-1，c(I-) = 0.025 mol L-1，c(CN-) = 0.050 mol L-1 由于同离子效应，设平衡时Ag+浓度为y mol·L-1 ? Ag+ + 2CN- 0.075-y y 0. 050+y y = 2.3×10-20 mol L-1 Q = 0.025×2.3×10-20 = 5.8×10-22 (AgI) = 8.5×10-12 故没有沉淀产生。 8-8 0.080 mol AgNO3溶解在1L Na2S2O3溶液中形成，过量的浓度为0.20 mol·L-1