无机化学 解离平衡.pptVIP

三、共轭酸碱 Ka与Kb的关系 共轭酸碱 HB-B- 在水溶液中存在如下质子 转移反应： 1、一元弱酸溶液pH值（H+ 浓度）的计算 在一元弱酸 HA 溶液中，存在下列电离平衡： 当不考虑水的电离平衡时，上式简化为： ? 由上式可得： 当ca／Ka≥400或α≤5%时 ， 例3-4： 分别计算 0.10 mol·L-1 HAc和NH4Cl溶液的 pH， 已知Ka (HAc)＝1.76×10-5 ；Kb (NH3)＝1.79×10-5 。 三、溶度积规则 离子浓度幂的乘积称为离子积(Qi )。它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。 Qi和KsP表达式类似，但含义不同， KsP表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积；仅是Qi的一个特例。对于某溶液: (1) Qi = Ksp ，表示溶液恰好饱和，这时溶液中沉淀与溶解达到动态平衡，即无沉淀析出又无沉淀溶解。 3、沉淀的溶解 根据溶度积规则，欲使沉淀溶解，只 需降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子 的浓度，使Qi Ksp，则沉淀就会溶解。降 低离子浓度的方法，常用的有： b、碳酸盐沉淀的溶解：碳酸盐沉淀可溶于酸。如Ca(CO3)2可溶于HCl: (2)利用氧化还原反应使沉淀溶解： Ksp较小的金属硫化物沉淀不溶于酸，但可利用氧化还原反应降低其离子的浓度，从而使其溶解。如CuS可溶于HNO3。 作业 P96 5，10，12，18，20，23，25，27，28，30，33 同离子效应：加入含有共同离子的强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低。 盐效应：加入强电解质增大溶液的离子强度，而使沉淀的溶解度越有增大。 同离子效应和盐效应的效果相反，但同离子效应比盐效应的影响显著得多，因此当两种效应同时存在时，可忽略盐效应。 （3）同离子效应和盐效应 例 计算BaSO4在0．1mol·L—1Na2SO4溶液中的溶解度。 五、溶度积规则的应用 1.沉淀的生成 根据溶度积规则若Qi Ksp 就会有沉淀析出。 例3-10 判断下列条件是否有沉淀生成(均忽略体积变化)：(1)将0.020 mol·L-1 CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4混合; (2)在1.0 mol·L-1 CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和。 解：(1)溶液等体积混合后，[Ca2+]=0.010 mol·L-1 [C2O42-]=0.010 mol·L-1 因此溶液中就有CaC2O4沉淀析出。 (2)饱和CO2水溶液[CO32-]=Ka2=4.68×10-11 mol·L-1 因此溶液中没有CaCO3沉淀析出。 2.分级沉淀 如果溶液中存在两种或两种以上离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。如： I－ Cl－ Ag+ AgI 淡黄色沉淀 +Ag+ AgCl AgCl I－ AgI 淡黄色沉淀 例：在浓度均为0.010 mol·L-1 的KCl和K2CrO4的溶液中，逐渐加入AgNO3溶液时，AgCl和Ag2C2O4 哪个先沉淀析出，当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少？（忽略溶液体积的变化）。 已知:KspAgCl=1.77 ×10-10 Ksp Ag2C2O4 =1.12 ×10-12 要沉淀出Ag2C2O4至少需要： 解：[Cl－]＝ [CrO42－] ＝0.010 mol·L-1 要沉淀出AgCl至少需要 [Ag+] = KspAgCl/ [Cl－] =1.77 ×10-8 mol·L-1 所以先沉淀出AgCl，当刚刚开始沉淀出Ag2C2O4时，溶液中[Cl－]离子浓度为： [Cl－] = KspAgCl/ [Ag+] =1.67 ×10-5 mol·L-1 （1）生成难解离的物质使沉淀溶解：所谓难解离的物质是指水、弱酸、弱碱、配离子及其它难解离和分子等。 a、金属氢氧化物沉淀的溶解（金属氢氧化物沉淀可溶于酸） 例如：Mg(OH)2溶于HCl M g ( O H ) 2 ( s ) M g 2 + + 2 O H - + 2 H + + 2 C l - 2 H C l 2 H 2 O 平 衡