有机化学烷烃及环烷烃.pptVIP

自由基的稳定性与不同类型H的反应活性 考虑反应的决速步骤 自由基生成的相对速度决定反应的选择性 自由基稳定性： 自由基的相对稳定性决定反应的选择性 R-H的键离解能（DH） 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 不同类型自由基的相对稳定性 键离解能（DH） ? 电子转移，使电荷更分散，有利于体系 的稳定 ?-p 0 3 6 9 自由基稳定性：3° R· 2° R· 1° R· CH3· 氯代反应的选择性 只考虑氢原子的类型, 忽略烷烃结构的影响 氯代选择性（25oC）： 3o H : 2o H : 1o H = 5.0 : 4 : 1 选择性：2o H : 1o H = 57/2 : 43/6 = 4 : 1 选择性：3o H : 1o H = 36/1 : 64/9 = 5 : 1 选择性：2o H : 1o H = 97/2 : 3/6 = 82 : 1 选择性：3o H : 1o H = 1600 : 1 溴代选择性（127oC）： 3o H : 2o H : 1o H = 1600 : 82 : 1 溴代反应的选择性 总结：烷烃卤代反应的选择性 不同卤素的反应选择性: 溴代 氯代 合成上的应用价值： 溴代 氯代（反应的选择性 　　好，可得到较高纯度的产物） 3o H 2o H 1o H CH4 (温度升高，选择性变差) 卤代反应中不同类型氢的反应活性 自由基的相对稳定性： 3o 2o 1o 总之，氯代反应反应迅速，但选择性差；溴代反应反应温和，选择性好。 天然气、沼气中烷烃含量可达到75%~97% 油田气的主要成分是低级烷烃。 某些动植物中含有少量 卷心菜叶 正二十九烷 C29H60 菠菜叶 C33H68 C37H76 C35H72 苹果表皮 正二十七烷 C27H56 天然气、石油是烷烃的主要来源 2.6 烷烃的主要来源和制法 2.6.1 烷烃的主要来源 油田 乙炔 乙烯 开采 油田气 裂解 丙烯 丁二烯 原油 炼厂气 环己烯 苯 石油 加工 甲苯 二甲苯 液体石油 重整 萘 馏分 石油的开采和利用 2.6.2 烷烃的实验室制法 2）Corey—House反应 1） 烯烃加氢 3) Wurtz 反应 卤代烷和钠作用得到碳链增长一倍的烷烃，卤代烃以溴或碘代烷为好，伯卤代烷可以得到更高的产率。 当这些混合物难以分离时，该方法就失去了应用价值。 Wurtz反应仅适用于合成对称的烷烃R―R。如果用两种不同的卤代烷，则Wurtz反应的结果会产生3种不同的烷烃。 格氏试剂和含活泼氢的化合物(如水、醇、氨等)作用得到烷烃： 4) Grignard (格林尼亚)试剂法 本部分总结 ① 烷烃的卤代及其自由基反应机理； ② 烷烃的制备； ③ 氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 自由基的稳定性：3?＞2?＞1?＞ CH3·。 主要内容 环烷烃类型、命名及异构体 三元和四元环化合物的反应活性 *环己烷的构象及其相对稳定性，a键和e键 －－直链烷烃两头的两个碳原子以单键连接成环状结构。 2.7 环烷烃 (cycloalkane) （一）环烷烃的类型 (单)环烷